DOSAGE DU CHLORE DANS LA MONO ET DANS LA DICHLOROQUINONE

Avant de commencer notre travail, nous avons voulu nous assurer que les produits, dont nousavions à nous servir et que nous fournissait le commerce, répondaient aux formules de ces corps. Pour cela, nous avons dosé le chlore dans les mono et dichloroquinone, et nous devons dire que les résultats obtenus ont été excellents. Nous allons décrire notre mode opératoire, afin de n’avoir pas à y revenir plus loin.

Nous nous sommes servi d’un tube en verre résistant,

fermé à une de ses extrémités, et d’une longueur de 30 à 40 centimètres. Dans ce tube, nous avons introduit 20 centimètres cubes environ d’acide azotique pur, bien exempt de chlorures, et une petite ampoule de verre contenant la substance, avec une quantité convenable de nitrate d’argent; après quoi, nous avons fermé le tube à la lampe et nous l'avons maintenu au bain d'huile à 130° environ pendant quatre heures.

Le tube était alors ouvert, pour permettre aux gaz de s’échapper, et scellé de nouveau pour être soumis, pendant quatre heures, à une température de 170°.

Nous avons laissé refroidir notre tube dans le bain, et, après l’avoir ouvert, nous avons recueillile précipité de chlorure d’argent qui s’y était formé, nous l’avons séché, fondu et pesé.

En opérant ainsi, nous avons obtenu, pour la monochloroquinone et la dichloroquinone, une différence maxima de 0,15 o/o de chlore entre la quantité trouvée et la quantité théorique.

Nous pouvions donc, après ces dosages, considérer nos produits quinoniques comme purs et passer à l’étude des produits substitués ; c’est ce que nous avons fait, en commençant par l’action de l’acide orthoaminobenzoïque sur la dichloroquinone.

ACIDE DICHLOROQUINONE DI O0. AMINOBENZOÏQUE

CSCIO*(AzHCH4COOH)?

Nous avons pris 5 gr. 330 (3 molécules) de dichloroquinone que nous avons dissous dans 80 centimètres cubes d’un mélange à parties égales d'éther acétique et d’alcool à 70°. La solution étant incomplète à froid, nous nous sommes aidé de la chaleur du bain-marie et nous avons obtenu, au bout de très peu de temps, un liquide jaune à reflets violacés.

En second lieu, nous avons pris? gr. 140 (2 molécules) d'acide 0. aminobenzoïque et nous les avons portés dans 30 c.c. du mélange d’éther acétique et d'alcool ci-dessus. La solution s’opère très rapidement à froid et prend une belle teinte rouge-brun.

Les deux corps étant ainsi dissous, nous avons versé la solution acide dans la solution bouillante de quinone. Cette dernière était placée dans un ballon, d’un demi-litre environ, surmonté d’un appareil à reflux. Au moment où nous mélangeons les deux liqueurs, nous voyons apparaître une coloration rouge-violacée intense, et le mélange, porté au bain-marie, laisse déposer sur les parois du ballon un produit rouge-brun à aspect cristallin.

Nous maintenons notre appareil au bain-marie pendant 15 heures et nous recueillons le précipité, assez abondant

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du reste, qui s’est formé. Le produit obtenu a été lavé sur le filtre même où nous l’avions reçu avec le mélange éther acétique et alcool, jusqu'à ce que les eaux de lavage aient perdu leur couleur rouge-violacé du début et aient acquis une coloration jaune d’or. Il a été mis ensuite dans le vide sur l'acide sulfurique, où nous l’avons abandonné pendant 8 jours, après quoi il a été soumis à l'analyse.

Nous avons commencé par doser le chlore en nous conformant à la méthode et aux précautions indiquées précédemment, et nous avons obtenu les résultats suivants :

1% Essai Poids de) la-substarce. Qt, .1% 0. 2110.20 ProvéAaOl eueb Phases ane OS Soit.chloreïon subs D. est. 240, 029459 D'où:chlorewiloi.Sit eur sé iél 95 2 Essai POIU SAC ENS De ENCE RER 0 20) PIOUVE A6 LORS PRES 200210 SOL CHID PERRET MERE Pr OST) SAT 1) OÙ chIDÉe 0 OPEN ST OS ES

La théorie pour le corps C$CI?0?{(AzH CH'COOH): demande :

Chloré c/égkivod 1odimoe st ent5) 81

Ces résultats, quoique légèrement faibles, nous ont cependant paru assez concluants pour nous permettre de procéder aux dosages du carbone et de l’hydrogène, dosages que nous avons effectués de la façon suivante :

Un tube en.verre vert, résistant, de 1 m. 20 à 1 m. 30 de long, ouvert à ses deux extrémités, a été lavé saccessivement à l’acide azotique pur, à l’eau distillée, à l'alcool et à l’éther, puis séché en le portant au rouge sombre dans un courant

-d’oxygène pur et sec. Il a été ensuite étiré en col de cygne à une de ses extrémités et fermé.

Nous avons alors, par la partie ouverte, introduit, dans le tube, un petit tampon d'amiante, préalablement porté au “rouge ; il a été amené dans la partie du tube afin d’en empèêcher l’obstruction par le chromate de plomb que nous de- -vions mettre au-dessus.

Nous aidant ensuite d’une main de cuivre très propre et d’un fil de platine que nous avions passé à la flamme et -porté au rouge, nous faisons tomber dans le tube une couche de 10 à 12 centimètres de chromate de plomb fondu que nous avions granulé et récemment desséché. Au-dessus et sur une longueur de 2 ou 3 centimètres, nous mettons une -couche de chromate de plomb fondu, finement pulvérisé et séché ; venait ensuite le mélange de chromate de plomb pulvérisé et de substance. Ce mélange avait été effectué dans la main de cuivre à l’aide d’une spatule en platine très propre, et la main de cuivre elle-même fut lavée avec le -chromate granulé qui nous servit à remplir le tube.

Enfin, l’extrémité du tube renfermait un cylindre de fils de cuivre que nous avions passé à la flamme, et qui était destiné à réduire les composés oxygénés de l'azote, formés pendant l’opération; ces derniers auraient en effet faussé -notre dosage. [ls auraient été retenus en même temps que -CO0? par la solution de potasse.

On ferme la partie antérieure du tube par un bouchon “percé d’un trou où vient s'engager l’une des branches d’un tube en UÜ, plein de ponce sulfurique, chargée de retenir la vapeur d’eau. L'autre branche est mise en communication avec un tube de Liebig à 5 boules contenant une solution de potasse à 1,3 de densité et renfermant en poids 1 de potasse pour 2 d’eau. Ce tube et le tube en [T, plein de fragments de potasse, qui est à la suite, sont destinés à arrêter CO. Enfin, l'appareil est terminé à l’extrémité antérieure par un tube en U, plein de potasse caustique chargée de re-

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tenir l'humidité et l’anhydride carbonique de l'atmosphère, dans le cas où l'opération ne marcherait pas très bien et où il y aurait menace d'absorption.

On note le poids du tube à ponce, puis celui du tube de Liebig et du tube de potasse qui lui fait suite; à la fin de l'opération. l’augmentation de poids du premier donnera le poids de l’eau formée, celle des seconds exprimera le poids de CO?, d’où on tirera les poids respectifs de l'hydrogène et du carbone.

Le tube étant ainsi monté et placé sur la grille à analyses, on met la partie étirée et fermée du tube en communication avec un réservoir d'oxygène, et on chauffe en commençant par la partie antérieure.

On porte peu à peu l’appareil au rouge sombre, jusqu’à ce que l’on soit arrivé aux environs de la substance, moment où l’on chauffera d’arrière en avant. La vapeur d’eau et l’anhydride carbonique vont se condenser l’une dans le tube à ponce, l’autre dans la potasse ; mais si on arrêtait là l’opération, le tube resterait plein de gaz ; aussi, quand tout dégagement a cessé, est-il nécessaire de les entraîner en faisant passer un courant d'oxygène pur et sec que l’on fait arriver doucement en cassant la pointe etfilée du col de cygne. On reconnaît que l'opération est terminée quand l'oxygène se dégage à l'extrémité de l’appareil, ce que l’on constate en faisant rallaumer au gaz une allumette présentant quelques points en ignition.

Les diverses opérations, conduites comme nous venons de: le décrire, nous ont donné les résultats suivants:

Dre.