ENTRE

nc le. MR.

du réactif

imméd. / \

prolong.

l'accroissement de la richesse iodurée pour les réactions.

Il résulte des faits exposés que les deux équations sulvantes sont nécessaires pour interpréter les résultats obtenus dans les réactions de la spartéine.

PT TIM 1° Immédiates ; (Sp. SOIHA + nCdP — (Sp. 2HI.CdI?) + SO4Cd + (n-2) Cdl?

2° Prolongées ; (Sp. SO“H?) + 3 CdP — (Sp. 2HI. Cdl + SO‘Cd + CdP

Morphine

Solution expérimentale. — L'action de l’iodure de cadmium sur le sulfate de morphine s'effectue dans des conditions quien rendent l'étude des plus difficiles, par suite de la solubilité de l'iodure produit et de l’excessive lenteur qu'il met à se former. La détermination d’un coefficient . correctif ne peut aussi être réalisée, ni par l'apparition du louche, impossible à percevoir, ni par iodurométrie, puisqu'une précipitation iodurée s'effectue postérieurement dans le filtrat obtenu pour cette recherche.

Cette excessive lenteur de l’iodure double à se produire ou, pour mieux dire, de la réaction à s'effectuer en totalité, est cause qu'il se forme des cristaux en houppes légères dans les filtrats des réactions immédiates, et des précipitations grenues et denses dans ceux des réactions prolongées.

Les deux solutions expérimentales suivantes ont été employées dans mes essais :

Morphine cristallisée .. 6 gr. 06 3 gr. 05 SOYH: à 9,98/100, . tu 10Dicce 50 cc.

LOTS pour TEE 1.000 cc. 1.000 cc.

Ces deux solutions contiennent par centimètre cube l’une le 1/50.000, l’autre le 1/100.000 du poids moléculaire (303 de l'alcaloïde cristallisé (C!'H'°NO? + H?0) ou anhydre (285),

nl —

el, par conséquent, le 1/100.000 ou le 1/200.000 du poids moléculaire du sulfate qui correspond à la formule (Mph?.SO*H°).

Dix centimètres cubes de la solution au 1/50.000, vingt de celle au 1/100.000, sont traités successivement par 1, 2, 3, 4, d centimètres cubes de CdE? sans donner des résultats bien définis.

Je suis parvenu, par l'emploi immédiat d'un grand excès de Cdf° (cinq molécules) sur une de morphine au 1/100.000, à accélérer la réaction au point de produire l’iodure double presque instantanément. Le filtrat ne précipite nullement, même après un temps très long, par l'addition du réactif. La richesse iodurée finale est égale pour la totalité du véhicule à 4 CdF. D'où il faut conclure qu'une seule molécule de Cdt: à servi à la transformation lolale de la molécule d’alcaloïde. D'après ces résultats, la réaction s'interprètera donc par l'équation :

M2. SO“H2-L 10 CdI? — 2 (M.HI). Cdl?+SO:Cd + 8 Car

Strychnine

Solution erpérimentale :

Strychnine cristallisée (C2H22N202).... 3 g. 34 SO 098 OO ER AE EN ee eur o0 ec HO dE por ee NET sa MIDUD7EC

Dans différentes précipitations de son alcaloïde, cette solution au 1/100.000 du poids moléculaire exigeait un volume de Cdl? variant avec le plus ou moins de rapidité

mise à effectuer la réaction.

SLT née

C'est ainsi que j'aiété conduit, pour tourner cette difficulté constatée par l'expérience, à opérer sur des solutions suffisamment diluées pour maintenir l’iodhydrate en solution et lui permettre de concourir en totalité à la formation du sel double. D'après mes essais, le titre de 1/200.000 suffit pour réaliser cette condition.

La solution expérimentale devient donc la suivante :

Solution expérimentale au 11100.000... 500 cc HO TES DOUL LAN RS ERNEST 1000 cc

et contient ainsi par centimètre cube le 1/200.000 du poids moléculaire de l’alcaloïde et le 1/400.000 de celui de son sulfate.

La réaction immédiate de l'iodure de cadmium sur le sulfate de strychnine est loin d’être instantanée, puisqu'elle ne paraît réellement totale que lors de l’action de la quatrième molécule du réactif. La réaction prolongée démontre que la transformation de l’alcaloïde peut être considérée comme totale avec deux molécules et demie de CdP pour une d’alcaloïde, c’est-à-dire cinq molécules de réactif sur une de sulfate neutre.

Ces réactions s’interprètent d’après les richesses iodurées finales, par les deux équations suivantes :

Sielles sont immédiates :

(Strych?, SO'H?) + nCdP—2 (Strych.HI.CdR)+S0:Cd-E(r — 3) Cd Si elles sont prolongées :

2 (Strych?, SO‘H?) + 5CdP = 2 (Strych.HI.Cdl?) + SOiCd + 2Cd/2

La concordance entre les augmentations des richesses iodurées et l'accroissement du réactif qui débute lors de

— l'emploi de la deuxième molécule et demie, démontre bien

que la transformation est réellement (otale avec cette quantité de réactif.

Une molécule de strychnine à l’état de (Stry?.SO‘H2) est traitée par Cdl2. — Coefficient correctif évalué en centimètres cubes de Cd/?

et déterminé par l'apparition du louche = 0.3.