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Il se forme d’autres composés plus ou moins instables qui se transforment, soit spontanément, soit sous l'action de l’eau. (On peut d’ailleurs s’en rendre compte par la vue dans certains cas.)

Ces transformations ultérieures ne restituent pas à la liqueur sa valeur en brome actif.

Cette formation paraît être proportionnelle à la concentration de la solution de soude. Il semble qu’elle corresponde également à un plus fort rendement obtenu dans la décomposition de l’urée. et effet est en quelque sorte comparable à celui produit par l'addition de glucose dans les solutions d’urée. La simultanéité des deux réactions qui s’opèrent semble les exalter toutes deux.

Il n’est pas douteux qu’au point de vue titrimétrique il n’y ait tout avantage à se débarrasser de ces réactions à côté qui ont une action difficile à régulariser.

Ces réactions doivent-elles au contraire être recherchées dans le dosage gazovolumétrique? Leur irrégularilé, en ce qui concerne la soude, semblerait devoir les faire rejeter.

Quant à l’addition de glucose, les avis sont partagés. En ce qui nous concerne, les essais que nous avons faits nous font nous placer dans le groupe de ceux qui prétendent que cette addition est inutile.

D'ailleurs, comme en toute logique, si le glucose à une action, il doit l’avoir également sur la solution d’urée qui sert à titrer, et par suite, en se plaçant dans les meilleures conditions et en admettant que l’action du sucre soit régulière, c'est au même résultat que l'opérateur devrait être conduit.

Il semblerait plus logique de ne jamais introduire cette cause possible d'erreur dans les dosages et de se contenter, au contraire, comme l'ont indiqué quelques auteurs, de chercher à la corriger lorsqu'on se trouve en présence d’une urine sucrée, en introduisant alors, mais dans ce cas seulement, une quantité de sucre aussi voisine que possible de celle contenue dans l'échantillon, dans la liqueur d’urée qui sert de type.

Mais ces considérations s’écartent de l’objet de notre thèse et nous nous contenterons, sans empiéter davantage sur le rôle du chimiste, de tirer de nos expériences toutes pratiques les enseignements utiles au but que nous poursuivons.

Influence de la dilution des liqueurs. — Des expériences indiquées dans le chapitre précédent, on peut déjà conclure que la dilution du réactif n’a aucune action sur le rendement. C’est à peine si l'augmentation du volume des liqueurs retarde légèrement le dégagement.

Nous avons, d'autre part, fait agir sur un même réactif une même quantité d’urée en dissolution dans un volume d’eau, que nous avons fait varier depuis 1 jusqu’à 100 cm.

Nous avons obtenu le même rendement, sans accorder plus d'un quart d'heure à la réaction dans le cas de la plus forte dilution.

On peut donc affirmer que la dilution des liqueurs d’hypobromite et des solutions d’urée n’a, dans des limites normales, aucune action sur la réaction.

Influence de la quantité de brome mise en action. — Dans les dosages à l’uréomètre, on à toujours tendance à faire agir un grand excès de brome. Les volumes d’hypobromite indiqués par les auteurs sont toujours très forts. C’est une précaution. En même temps, on recommande de bien observer que le liquide soit encore jaune après la réaction. Ceci nous paraît être le véritable critérium.

Il ne semble pas, en effet, a priori, qu'un grand excès de réactit soit nécessaire.

Il suffit, pour s’en rendre compte, de faire agir sur une même quantité de brome des doses de plus en plus fortes durée. Ces expériences, qui sont celles qu'au début de nos recherches nous avons faites le plus souvent, à un autre point de vue, pour voir si les chiffres obtenus correspondaient aux quantités d'urée décomposée, nous donnaient généralement des résultats assez inconstants pour les extrêmes.

Nous agissions alors, il est vrai, sur des liqueurs très chargées en brome et en soude, ce qui nuisait certainement à l'exactitude des résultats. En effet, ces différences provenaient exclusivement de la méthode et de l'opérateur.

Comme on pouvait le prévoir, on obtient des résultats identiques, dès que la quantité de réactif est strictement suffisante.

Si, par exemple, on fait agir successivement 1, 2, 3 centigr. d'urée sur une prise représentant 240 milligr. de brome total, soit 120 milligr. de brome hypobromite, on trouve comme brome

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