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Application de 14 méthode au dosage de l’urée dans l'urine.

Différentes solutions d’urée dosée par notre méthode nous ont donné des résultats de l’ordre suivant :

URÉOMÈTRE TITRIMÉTRIE RS PR CS Prise en cm° Az Urée N/5 Urée

Solution d'urée exactement pesée. 2 gr.

POMHRO RS RTE 5 cm° — 0,01 5 41 20,00 48 20,00 Solution à 20 gr. par litre avec sels mi-

néraux (urine artificielle), dilut. 1/10 5—1/2 41 20,00 48 20,00

La même, traitée par difré- =? ; ; D ME de AE rents procédés, en vue de i ° 1 81 19 76 9% 419 58

la dessiccation des urines. D : j ù 1 81,5 19.88 94 19,58

| 1 1. 17,070 82 24708 Diverses solutions d’urée faites sans 4/2 45 21,95 52,5 21,87 pistes exactes LU an “ 1/2 51 28,87 55,5 24,79 1/2 51,5 28,05 56,5 28,12

Muni d'un procédé pratique et exact de dosage de l’urée en solution aqueuse, il restait à l'appliquer à l’urine. Nous avons tout d’abord constaté que les chiffres obtenus par la titrimétrie ne correspondaient nullement à ceux fournis par l’uréomètre.

Nous avons observé ces différences avec tous les modes de dosage du brome, ce qui écartait la possibilité d’une action introduite par nos réactifs.

Les chiffres donnés par la titrimétrie, toujours plus élevés que les autres, donnaient avec eux un écart variable avec chaque urine, et n’ayant aucune relation arithmétique apparente soit avec la quantité d’urée contenue dans l'échantillon, soit avec la densité de l'urine. Il était donc impossible d'établir un coefficient empirique, permettant de faire la correction.

Avant de songer à nous servir de ce chiffre obtenu, nous avons essayé d’abord de nous débarrasser des corps de l'urine autres que l’urée agissant sur le brome avec ou sans dégagement d'azote, et nous avons tenté, mais en vain, tous les moyens connus de défécation et d’autres que nous avions imaginés.

Nous nous sommes alors décidé de rechercher un moyen d'évaluation de cette absorption de brome qui ne correspondait pas à l’urée.

AB KT ER Nous avons constaté que le brome agissait également sur l'extractif de l'urine, en milieu neutre ou faiblement acide, condition rendue indispensable pour respecter l'urée.

Mais les composés ainsi formés, vraisemblablement très instables, ne résistaient à aucune des réactions nécessaires pour chasser l'excès d'halogène. Toute une série d'essais infruclueux nous ont fait retrouver dans les urines ainsi soumises à de nombreuses manipulations, invariablement la même quantité d’urée que dans l’urine non traitée.

Ce résultat, assez flatteur pour la constatation de l'exactitude de notre dosage, ne résolvait cependant pas le problème.

Bien que nous ne devions pas en tirer une conclusion pratique pour le dosage de l’urée, nous signalerons le procédé qui permet d'évaluer, non sans difficultés, la correction à effectuer.

L'eau oxygénée est sans action sur les solutions de brome non alcalinisées. D'autre part, ces solutions, dans les mêmes conditions, sont également sans action sur les solutions d’urée. Enfin, si on introduit de la soude dans un mélange de solution bromée, d’eau oxygénée et d'urée, l’hypobromite formé est décomposé au fur et à mesure de sa production, et on retrouve au dosage exactement la quantité de brome introduite dans l'essai, ce qui prouve que l’urée n’a pas été attaquée.

Ces diverses constatations nous ont conduit à essayer de doser l’action du brome sur l’extractif de l’urine, en milieu neutre ou faiblement acide, pour voir s’il y avait une proportionnalité quelconque, avec cette même action en milieu alcalin. L'expérience a confirmé en partie nos prévisions.

5 cm“ d'urine soigneusement filtrée sont introduits dans un matras avec 200 cm* d’eau et 10 em’ de notre solution de brome. Au bout de vingt minutes, on ajoute 10 cm* de la solution d’eau oxygénée adoptée et, de suite après, 10 cm: de lessive de soude diluée au cinquième en volume. On termine ensuite le titrage par le permanganate, après acidification par 25 cm d’acide sulfurique dilué au dixième.

C'est le nombre de divisions trouvé dans ce titrage qui nous servira à faire la correction. Elle sera naturellement proportionnelle au volume d'urine mis en action pour le dosage de l’urée.

Par suite de ce calcul indispensable, le dosage de l’urée dans l'urine se trouve être plus compliqué. Il est, comme beaucoup

So d’autres, plus long à exposer qu’à exécuter, et pour un opérateur entrainé il ne demande pas plus de temps qu’un dosage à l’uréomètre. Si l'on a plusieurs dosages à effectuer, l'avantage est pour la titrimétrie.

Ce sont, comme on le verra, d’autres considérations qui constituent son infériorité.

Voici la technique que nous avions adoptée, en nous basant sur les expériences exposées au cours de ce travail, après avoir essayé sur des quantités plus ou moins grandes d’urine, avec des réactifs de concentrations diverses.

Solutions nécessaires. — Solution de permanganate de potassium approximativement double déci-normale : N/5.

Solution d’eau oxygénée officinale au quart environ.

Solution de brome contenant : brome 7 cm’; chlorure de sodium, 150 ; eau distillée, quantité suffisante pour 1 litre. (Laisser cette liqueur au repos pendant deux ou trois jours. La mettre autant que possible dans une burette automatique de 10 cm* d'écoulement. La solution se maintiendra ainsi très constante, presque jusqu’à épuisement.)

Enfin, une solution d’urée contenant 2 gr. d’urée pure et sèche par litre. C'est la seule des solutions qui ait besoin d’être exactement titrée.

Mode opératoire. — 10 cm*° d'urine sont dilués à 100 cm. On filtre soigneusement.

Dans trois matras de 400 à 500 cm", on met 10 cm: de lessive de soude diluée au cinquième. Dans un quatrième, 50 cm* de la dilution d’urine, soit 5 cm’ d’urine et 200 cm: d’eau.

On introduit alors dans les quatre vases 10 cm° de la solulion de brome.

Le premier matras sert au titrage du brome et reste tel.

Le second reçoit 5 cm’ de la solution titrée d’urée.

Le troisième, 5 em: de la dilution d'urine.

On agite ces deux derniers, jusqu’à achèvement de la réaction.

On égalise ensuite avec de l’eau le volume des quatre matras, et on introduit dans chacun d'eux 10 em* d’eau oxygénée.

On verse enfin dans le quatrième, et seulement après l’eau oxygénée, 10 cm:* delessive au cinquième.

Il ne reste plus qu’à titrer le contenu des quatre matras par le

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permanganate, en ajoutant au moment de cette opération 50, cm: d'acide sulfurique dilué au dixième en volume. Le calcul est ensuite facile et sera plus aisément représenté par

un exemple.

Nombre de divisions trouvées pour le brome (A) : 101 — — — l'urée (B) : 150 — 101 — 49 = — —— l'urine (C) : 161 — 101 — 60 — — — la correction (D) : 133 — 101 — 32

D’après la formule donnée plus haut, le brome absorbé par

l'urine correspondrait à TT (puisqu'on a pris 1/2 cm’

d'urine), soit 24,50 d'urée.

La correclion à déduire est de 32/10 puisqu'on a employé dix fois plus d’urine pour son évaluation.

La quantité exacte d’urée contenue dans l'urine doit donc

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être : :

Valeur et critique de la méthode.

Cette méthode, pratiquée par un expérimentaleur très entrainé avec des réactifs identiques et dans des conditions de temps bien déterminées, peut donner les résullats suivants sur des urines renfermant une quantité d'urée voisine de 20 gr. par litre, ou ramenées près de ce chiffre par une prise convenable.

Sur une première série d'expériences comprenant plus de cinquante échantillons, la moyenne des écarts avec la quantité d’urée trouvée à l’uréomètre a été de 0,51 avec maximum de 1,30.

Une deuxième série nous a permis d’obtenir une moyenne de 0,26 pour l'écart avec maximum de 0,58.

Mais il nous faut convenir qu’à moins de trouver des conditions d'opération offrant plus de latitude, on ne peut dans la pratique, et pour des opérations isolées, compter sur un résultat aussi satisfaisant.

A tout prendre, la méthode peut paraître assez exacte pour un dosage clinique, mais dans ce cas la multiplicité des opérations ne permet pas de songer à la substituer à la méthode gazovolumétrique.

HUBAC, 3

Nous abandonnerons donc, tout au moins momentanément, notre idée de dosage de l’urée dans l’urine par ce procédé. |

Mais si le dosage exact de l’action du brome sur les corps autres que l’urée est infidèle, il n’en est pas de même, ainsi que nous l'avons montré, du dosage de l’action de l'ensemble de ces corps. Ce titrage peut supporter la comparaison avec tous ceux employés pour l'urine, et présente certainement une aussi grande garantie d’exactitude dans des manipulations courantes.

Il nous paraît même qu'un praticien, non chimiste de profession, obtiendra pour ce titrage des chiffres plus comparables que ceux qu'il obtiendrait pour l'azote total. :

La technique reste la même, se simplifiant par suite de l’inutilité de l'évaluation et du calcul de la correction. La seule solution titrée exacte qui soit nécessaire, étant celle de l’urée qu'on emploie généralement d’ailleurs pour le dosage gazovolumétrique de l’urée par le procédé Yvon, supprimant les corrections de température et de pression.

Nous nous trouverons ainsi en possession de deux chiffres obtenus avec une précision suffisante :

1° L'urée dosée à l’uréomètre :

2° L'action du brome sur l'urine dosée par titrimétrie.

C'est le rapport de ces deux nombres que nous avons appelé par commodité l'indice de brome de l'urine.