ÉTUDE D'UNE RÉACTION PARALLÈLE A LA RÉACTION DE LASSAIGNE
(où la potasse est remplacée par l’'ammoniaque)
Dans cette seconde partie de mon travail, je vais étudier une réaction parallèle à la Réaction de Las- SAIGNE Où la potasse (ou la soude) est remplacée par l’'ammoniaque.
On prépare une solution de sulfate de cuivre ammoniacal contenant la quantité strictement nécessaire d’ammoniaque pour redissoudre le précipité d’hydrate de cuivre primitivement formé. On ajoute à cette solution claire quelques centimètres cubes d’une solution de cyanure de potassium et enfin de l’acide sulfurique dilué jusqu’à réaction acide.
Quelques instants après avoir ajouté le cyanure, il se forme un précipité cristallin bleu verdâtre que l'acide sulfurique transforme en un précipité blanc caillebotté identique à celui déposé dans la Réaction de LASSAIGNE.
Analyse du précipité blanc
Pour analyser le précipité blanc qui se forme dans la réaction décrite précédemment, j'en ai préparé une
RE
certaine quantité, en suivant exactement la technique indiquée.
Ce précipité a été lavé abondamment à l’eau distillée jusqu’à ce que les eaux de lavage ne se troublent plus par addition de chlorure de baryum, puis desséché à l’étuve à 75°-80°.
Le titre des solutions employées était le même que dans la Réaction de LassarGne :
Solution de sulfate de cuivre à 10 °k..
— cyanure de potassium à 5 °/..
Préparation de la solution de sulfate de cuivre ammoniacal
1l faut éviter avec soin tout excès d'ammoniaque, de manière à obtenir une solution de sulfate de cuivre ammoniacal renfermant exactement les éléments générateurs d’une molécule de sulfate de cuivre ammomiacal, soit SotCu 4AzH.
Pour y arriver plus facilement, il suffit de faire tomber lentement de l’ammoniaque diluée dans la solution de sulfate de cuivre. Il se forme d’abord un précipité bleu-vert de sel basique qui se redissout dans un excès de réactif (eau céleste).
Filtrer ensuite, avant que tout le précipité d’hydrate de cuivre se soit redissous, afin d’être sûr de ne pas avoir un excès d’ammoniaque dans le liquide.
(est dans cette liqueur bleue violacée et limpide que l’on verse la solution de cyanure de potassium, puis l'acide sulfurique. Dans la seconde phase de la réaction, il se dégage un qaz d’odeur vive, irritante et piquante rappelant les amandes amères, qui n’est autre chose que du cyanogène, avec un peu d’acide cyanhydrique.
NAT A) Dosage du cuivre dans le précipité
Le cuivre contenu dans le précipité blanc à analyser a été dosé à l’état de bioxyde de cuivre: même technique que celle employée dans la Réaction de Lassarene (Voir p. 4g}. Le sel a été traité par l’acide nitrique, la solution de nitrate de cuivre évaporée au bain-marie, le résidu repris deux ou trois fois par l’eau distillée, évaporé de nouveau et repris enfin par de l’eau cistillée.
La solution obtenue a été ensuite précipitée par la potasse à l’ébullition, suivant la méthode classique.
J'ai opéré sur 0,50 de sel; le liquide final a été amené à 100 cm? dont j'ai précipité 5o cm° par la potasse :
5o cm3 — 08,25 sel Poids de CuO recueilli == 0£",221
08r,25 sel— 08,221 CuO
1gr sel— 08,884 CuO
1gr sel— 08,884 X 08',7987 — 08',7060 Cu 100 gr sel—708",60 Cu
Le cyanure de cuivre bianc, soumis à l'analyse, renferme donc 70,60 °, de cuivre.
Les 50 autres centimètres cubes de solution cuprique ont servi à contrôler ces résultats. D’autres analyses faites ultérieurement ont donné des chiffres analogues, oscillant de 70,50 à 70,95 °/, de cuivre.
B) Dosage de l’acide cyanhydrique
Même technique que pour le dosage de lPacide cyanhydrique précipité sous forme de cyanure cuivreux dans la Réaction de LassaiGne (Voir p. 52).
Il a été dosé par pesée de l'argent métallique provenant de la calcination du cyanure d’argent.
L'analyse a été faite sur 1 gr de sel.
Le poids d’argent métallique recueilli a été: 1%, 198 correspondant à :
26 X 1.198 __)0,288.4 Cy
108 |o,299.3 HCy 100 gr cyanure = 28,84 Cy — — — 29,93 HCy
Le cyanure de cuivre soumis à l'analyse renferme donc 28:,84 Cy °/..
D’autres méthodes ont été également employées : Pesée du cyanure d’argent formé. Calcul du nombre de cc. de solution AzO’AgN/r0o utilisés pour former AgCy. Les résultats ont été concordants, variant de
28%,80 à 29°}, de Cry.
Comme dans lé cas de la réaction de LassaIiGxe, ces chiffres trouvés en cuivre et en acide cyanhydrique sont à rapprocher de la composition centésimale du cyanure cuivreux Cu?Cy°.
Composition du crée) Cu = 70,60 ©}, analysé : Cy — 28,84 °/, (HCy — 29,93)
Composition du cyanure { Gu — 70,95 °/, cuivreux : Cy — 29,04 °,
(Du reste, les propriétés physiques et chimiques de ce cyanure sont exactement celles du cyanure cuivreux énoncées précédemment.)
Composition chimique et propriétés du précipité bleu verdâtre obtenu dans la réaction précédente, sans addition d'acide sulfurique.
Il m’a paru intéressant d’étudier d’une façon spéciale et détaillée la composition et les propriétés particulières du sel bleu verdâtre formé quand on ajoute du cyanure de potassium à une solution de sulfate de cuivre ammoniacal, mais sans ajouter d'acide sulfurique.
Quelques instants après laddition de cyanure de potassium au sulfate de cuivre ammoniacal, la liqueur bleue se trouble et le précipité bleu verdâtre se dépose lentement sous forme de petits cristaux brillants, ayant au microscope l’aspect de feuillets rectangulaires.
