OH") H

Hydrure de décyle

Gaz oléûant (éthylène)

Propylène (tritylène)

Caproylène (hexylène)

OW^

CEoanthylène (heptylène)

OW*

Paraffine

Acétylène

Benzole

Parabenzole

Nom.

Toluol Xylol Gumol Cymol Naphtaline

Paranaphtaline (anthracène) Ghrysène Pyrène

Formule.

Point

«•«bnlinion

(«•gféteest.)

Eau

tu»

IM

Adde fuUhydrique

!ll'

Acide hydrosulfocyanique

Oxyde de carbone Acide carbonique Bisulfure de carbone

co co«

es»

Acide sulfureux

so»

Acide acétique

Acide carbolique (phénol)

Alcool cré8ylique(crésol)

Alcool phlorylique (phlorol)

Acide rosolique Acide brunolique

Ammoniaque

Point

d'ébuUition

Nom.

Formule»

[degrés cent.)

Aniline

Pyridine

(C5Hs)"'Az

Picoline

(C^H'l'^Az

Lutidine

(C'HTAz

GolUdine

(C«HT'Az

Parvoline

(C»HTAz

Goridine

(C**H^*y"Az

Rubidine

.(OiH»'rAz

Viridine

(C«H'«rAz

Leucoline

(C»H'rAz

Léj^e

(C"H«)'"Az

Cryptidine

(D»H"rAz

Pytrhol

(C*H*)'"Az

Adde cyanhydrique

HCAz

Cette liste n'indicfue pas, néanmoins, tous les éléments constitatiûi du goudron de houille, mais ceux seulement que les chimistes sont parvenus jusqu'ici à en séparer. Bien plus, si noQS conâdérons combien la houille diffère dans sa composition, si nous remarquons que les produits varient selon la température à laquelle elle a été soumise, il est évident que 1b goudron de houille doit être une source presque infinie de produits chimiques. Aux yeux de bien des gens, cette liste paraîtra, sans doute, un mélange désespérant et confus de dénominations qu'il est impossible de graver dans la mémoire; mais heureusement, les chimistes ont le talent de classer si bien leurs produits, que cette masse formidable de substances peut se grouper sous trois ou quatre t^pes différents ; aussi,

leuM rapporte une fois connus^ on éprouve peu de difficultés à se rappeler leurs noms.

Parmi ces produits^ vers le bas du tableau^ vous remarquerez une substauce appelée aniline. Cette substance est pour nous d'un grand intérêt, comme étant une des principale? sources des couleurs du goudron de bouille. L'aniline a été découverte par Unverdorben, en 1826, parnai les produits de la distillation de Tindigo, et elle fut appelée cristalline, à cause de sa propriété de former avec les acides des composés cristallins. Dans la suite, Runge Tobtint de la distillation de la bouille, et comme elle donnait une coloration bleue avec une solution de cblorure de cbaux, il la nomma cyanol ou huile bleue. Plus tard encore, Fritzche obtint Fanillne par la distillation de Tindigo avec Thydrate de potasse^ et lui donna le nom qu'elle porte aujourd'hui, dérivé de anil, nom portugais de Tindigo. Vers cette époque, Zinin découvrit une réaction remarquable, par laquelle il retira Fanlline d'une substance appelée nitrobenzine; et il lui donna le nom de beniidam. On ne reconnut pas tout d'abord l'identité des produite obtenus par ces différente chimistes; et ce n'est que depuis les recherches du docteur Hofmann qu'on a constaté qu'ils ne formaient tous qu'un seul corps, Fanillne.

Le procédé de Zlnin pour la conversion de la nitrobenzine en aniline consistait dans le traitement de ce corps par une solution alcoolique de sulfure d'ammonium. Béchamp le perfectionna beaucoup par l'emploi d'un mélange de poudre tres-ûne de fer et d'acide acétique^ à la place du suUiire d'ammonium.

Voilà donc une légère esquisse de l'histoire de l'aniline; jusqu'au temps où fut découverte la teinture mauve, c'était simplement alors un produit de laboratoire; on la préparait en très-petite quantité à la fois, et seulement quand on eu

avait besoin pour des recherches scientifiques* Toujours les chimistes se sont montrés désireux de produire artificiellement des corps naturels organiques , et ont réussi dans mainte occasion. Ce fut donc en cherchant la solution d'un de ces problèmes que je découvris le mauve. Je cherchais à convertir une base artificielle en quinine^ alcaloïde naturel; mais mon expérience, au lieu de produire le quinine incolore,, donna une poudre rougeâtre. Pris du désir de m'expliquer ce singulier résultat, je fis choix d'une autre hase de constitution plus simple, c'est-à-dire d'aniline, et j'obtins alors un produit parfaitement noir. Après l'avoir purifié et séché, puis digéré dans l'esprit de vin, il me donna la teinte mauve.

Vous remarquerez que cette découverte ne dérive en aucune façon du désir de produire une matière colorante, comme on Ta dit quelquefois, mais d'expériences de nature purement théorique.

Après avoir montré cette matière colorante à quelques amis, je fus amené, par leurs conseils, à examiner la possibilité de la fabriquer sur une grande échelle, et j'en vins à tout hasard à faire un essai, non sans beaucoup de crainte d'insuccès, je dois Favouer, d'autant plus que les chimistes qui m'y avaient engagé avaient dressé devant moi des perspectives fort peu encourageantes. La première difficulté qui se présenta dans cette entreprise fut de décider la source d'où Ton pourrait obtenir Faniline à un prix suffisamment bas. Il était évident tout d'abord que Findigo était une substance d'un prix beaucoup trop élevé pour qu'on pût songer à elle. Notre attention se porta, en dernier lieu, sur Faniline extraite du goudr(m de houille ; mais après de nombreux essais. Je rencontrai de si grandes difficultés à la purifier, qu'il était pratiquement impossible de la préparer par ce moyen à des conditions raisonnables. Il ne restait plus qu'une source d'à-

niline^ la aitrob^izine; mais cette prépamtiim néceÉsM rétablissement d'une fabrit|ue nouvelle; la nîtrobeni^iie n'é* tait pas alors un article Commercial; et bien quil fût possible d'en préparer de petites quantités sans difflcoHés ccœsidérables^ quand il était question d*en obtenir ^testcœnesà prix limité^ les distacles se présentaient d'eux-mêmes en grand nombre.

Puisque Je viens de parler de nitrobeoEine} il sera nécefr* saire, avant d*aller plus loin> de vous dire quelque chose da corps qui sert à sa préparation^ et aussi de la manière de l'obtenir en grande qiimntité. La nitrobenzine provknt d*uQ dérivé du goudron de bouille appelé benzine (benzole); vous la voyez mentionnée sur le tableau des produits du goudron de houille. Elle est exclusivement composée de carbone et d'hydrogène^ aussi porte*t-elle le nom d'hydroear-

La nitrobenzine a été découverte par Faraday^ en i825^ un an avant celle de l'aniline par Unverdorben. Son existence dans le goudnm de houille fut signalée pour la première fois par le doctear Hofmann^ en 1845^ et plus tard^ Mansfield démontra que cette source pouvait donner naissance à une quantité presque illimitée de produits. La benzine est une huile volatile, entrant en âbullition à 80^8* centigrt^ 20 de* grés environ au-dessous de l'eau^ très-inflammable et brûlant avec une flanmie falighieuse. Quand elle est enflammée, l'eau ne peut l'éteindre^ parce qu'elle flotte à sa surface. Sa va^ peur forme avec l'air un mélange détenant. Elle est aussi très-dense. Je puis vous le d^ontrer facilem^t en transvi* àBXïi à diverses r^rises une petite quantité de vapeur de benzine d'un vase dans un autre» et ensuite en V&Qâ$maïml Il est même plusieurs fois arrivé qu'en distillant de la ben* zine en grande quantité, quelque fente étant veirae à se pro-

dnire dans l'appareil^ la vapeur trouvant issue s'écoulait en traînée le long du sol^ puis s'enflammait au contact d'un foyer situé à 30 ou 40 pieds de distance et se communiquait instantanément à l'appareil.

Pour mettre ce point en lumière, je vais verser un peu de vapeur de benzine à l'extrémité supérieure d'une auge légèrement inclinée, de 14 pieds de long, et à l'autre extrémité de laquelle se trouve placée une lampe.On verra la vapeur s'écooler par degrés jusqu'à ce qu'elle atteigne la lampe; alors elle s'enflammera, et immédiatement la flamme se communiquera jusqu'à l'extrémité supérieure de l'auge. Une des plus remarqud:^ propriétés de la benzine, c'est que, quand elle est refroidie à peu près à la température de congélation de Feau, elle se solidifie en une belle masse cristalline. On utilise quelquefois cette propriété de la benzine quand on veut l'obtenir à un très-grand état de pureté; car les matières étrangères qui s'y rencontrent sont liquides et ne se solidifient point à 0^.

La benzine est souvent vendue sous le nom de benzme Collas, pour le dégraissage des babits. Mais voyons comment on la sépare du grand nombre de produits avec lesquels elle est associée dans le goudron de houille. La première opération consiste à distiller le goudron, à mesure qu'il se produit dans la fabrication du gaz, dans de grands alambics contenant un ou deux mille gallons chacun; ils [sont ordinairement faits avec de vieilles chaudières. D'abord il se dégage des huiles vols^es et légères, qu'on recueille jusqu'à ce que leur densité augmente au point qu'elles ne peuvent plus flotter sur Feau. C'est ce qui constitue le naphte du groudron brut. En poussant la distillation, on recueille desliuiles lourdes ou mortes, suiVjant l'expression technique, et on ne laisse dans. ralamî)ic qu'un résidu de goudron commun. Ce goudron est

habituellement retiré et rejeté en masses solides; mais quelquefois la distillation est poussée au delà de Textraction des huiles mortes; elle donne un mélange solide de produits huileux, et il ne reste plus qu'une sorte de croûte ou gâteau. Nous n*avons pas maintenant à nous occuper de ces der* nières substances.

L'huile légère ou naphte brut de goudron est alors purifiée au moyen d'une ou de deux distillations par la vapeur, alternant avec un traitement par Tacide suif urique concentré. Elle se transforme ainsi en liquide incolore. Après cette purification^ le naphte^ de goudron contient^ outre la benzine^ au mohis quatre ou cinq autres corps qui diffèrent pour la plupart du benzole par leur volatilité moindre. Aussi, en distillant de nouveau, les premières parties recueillies, c'està-dire les plus volatiles, sont exclusivement de la benzine. En répétant plusieurs fois ce procédé de distillation partielle, on obtient la benzine du commerce. Quelques manufacturiers emploient des alambics d'une construction particulière, qui leur permettent d'obtenir un bon produit par un plus petit nombre de distillations. Si l'on traite la benzine par l'acide nitrique fumant (eau forte), elle subit ime transformation remarquable. D'abord les deux liquides se mêlent et le mélange prend une couleur brun foncé; la température s'élève un peu; au bout de quelques instants, des vapeurs nitreuses apparaissent et le mélange entre en ébullition. Pendant celte réaction énergique, la couleur du liquide devient plus claire et finalement prend une teinte orange. Ajoutons-y maintenant de l'eau : la benzine, corps léger, se transforme en une huile lourde, de couleur jaune, tombant au fond de l'eau. Cette huile est la mitrobenzine. Elle fut découverte en 1834, par Mitscherlich. Elle se solidifie en masse cristalline à la température d'environ S"" centigrades. Son odeur ressemble 4

celle de llitiilè d'amandes amères. Avant l'introduction des couleurs du goudron de houille, elle se préparait en petites quantités et se vendait sous le nom d*essence de Myrbane, pour parfumer le savon.

L'énergie avec laquelle la benzine est attaquée par l'acide nitrique fumant fit d'abord regarder comme très-difficile la production de la nitrobenzine sur une grande échelle ; cette difficulté s'accrut encore par la nécessité de l'obtenir à un modique prix de revient. D'ailleurs, à cette époque, on ne pouvait trouver sur le marché d'acide nitrique fumant pes. sp. i,B, à moins d'y mettre un prix qui en interdisait presque l'usage. Dans ces circonstances, au lieu d'acide nitrique à un grand état de concentration, on fit l'essai de deux mélanges, l'un composé de nitrate de soude et d'acide sulfurique, le second d'acide nitrique ordinaire, pes. sp, i,3, et d'acide sulfurique. Le mélange d*acide sulfurique et de nitrate dé soude fut préféré et employé sur une grande échelle.

Le premier appareil employé dans la fabrication de la ni- ^obenzine, dans le bul 4e préparer l'aniline pour la teinte

mauve» est reproduit dans la figure i. U consiste'eii un grand cylindre de fer de fonte^ a, auquel s'adapte un agitateur b, il est fermé par une porte c, maintenue par une barre transversale et des vis de pression d. Ce cylindre pouvait contenir de 140 à 160 litres. Il était muni de deux tubulures ee, Tune pour rintroduction de la benzine et de l'acide sulfurique amenés par un siphon^ l'autre pour la sortie des vapeurs nitreuses. Cette dernière communiquait avec un serpentin en terre où se condense toute la benzine volatilisée par la chaleur de la réaction. Le nitrate de soude était toujours introduit dans le cylindre avant la fermeture de la porte et l'appli- . cation du lut. Tant que la préparation de la nitrobénzine ne fut pas comprise» il régna beaucoup d*incerlitude dans aa fabrication; il y eut même quelques explosions» mais heureusementellesne blessèrent point les ouvriers occupés à surveiller l'appareil. En général» ces explosions provenaient d'un dégagement trop considérable d'acide nitrique» déplacé du nitrate de soude par l'acide sulfurique» avant que n'eût commencé la formation de la nitrobénzine : quand celle-ci venait à se produire» l'action chimique se manifestait avec tant d'énergie qu'il s'ensuivait une explosion. Après quelques regrettables accidents de ce genre» on finit par acquérir assez d'expérience pour obtenir une fabrication régulière. Des appareils de proportions plus considérables Ont été depuis substitués aux cylindres. Les figures 2 et 3 vous représentent l'appareil maintenant usité en Angleterre pour la fabrication delà nitrobénzine.

Cet appareil (fig. 2) consiste en de grands vases defonte, aaa, d'environ i'^ySO de profondeur sur autant de largeur. Us sont disposés en rangs et pourvus d'agitateurs mus par un loTier au moyen de roues d'angle. Cette disposition est îndiqi:^ par la coupe fig. 3. Les couv^cles de ces vases

sont également en fonte et se composent de deux pièces W, (flg. 3) de dimensions inégale^ garnies de bords relevés, de

façon à iM)Uvoir maintenir de l'eau froide en circuTatiôn sur leur surface; ceci a pour but d*aider à la condensation de la benzine, dont la distillation autrement s'opérerait trop vite par la chaleur de la réaction. La tige de l'agitateur passe au travers delà plus grande moitié du couvercle; et, à cause de la difficulté de maintenir en bon état une boite à étoupe, qu'at* taqueraient les puissants réactifs nécessaires à cette production, (m y a substitué une sorte de fermeture hydraulique, en prenant soin que la boite à liquide soit large et profonde comme on le voit en d. Au lieu de remplir cette boîte avec de Teau^ qui, absorbant les vapeurs nitreuses, produirait une solution acide capable de détruire en peu de temps Tappareil, on le remplit de nitrobenzine. Un tuyau de fonte, e, traverse le couvercle et emporte les vapeurs nitreuses; il est également ïefroidi, afin de condenser toutes les vapeurs de benzine qui ont pu échapper à Faction réfrigérante du couvercle. Par unq autre ouverture pénètrent de petits tubes servant à l'introduction des réactifs nécessaires. 11 y a encore une large ouverture, /, pratiquée dans la plus petite moitié du couvercle; c'est par là qu'on introduit les substances qu'on peut ajouter en grande quantité à la fois. Des ouvertures sont pratiquées dans le fond de ces grandes chaudières, pour l'écoulement des produits achevés.

Le procédé de préparation de la nitrobenzine au moyen d'un mélange d'acide sulfurique et de nitrate de soude, en place d'acide nitrique, peut très-bien se pratiquer avec cet appareil, à la condition d'employer assez d'acide sulfurique pour former un sulfate acide de soude : ce sel se trouvant tout à fait liquide à la fin de l'opération, s'écoulera librement parla petite issue. On emploie le plus souvent aujourd'hui, pour la conversion de la benzine en nitrobenzine, un mélange d'acide nitrique et d'acide sulfurique concentrés. Quand

on opèare par cette dernière méthode^ toute la benzine est d'abord introduite par la large ouverture^ on ferme le couvercle^ et ragîtàteur est mis en mouvement. Les acides nitrique et sulfurique sont introduits à leur tour^ avec précautioDy au travers des petits tubes; en prenant bien soin de ne pas ajouter trop d*acide nitrique jusqu'à Tapparition des fumées rouges. Quand on a mis toute la quantité d'acides et que la réaction a complètement cessée on retire le produit, n 'écoule d'abord un mélange d'acide sulfurique et nitrique, nsuite vient la nitrobenzine. On la recueille séparément et on la purifie, d'abord en l'agitant avec de Teau, puis, en la rendant parfaitement neutre au moyen d'une solution diluée de soude. Si elle contient encore de labenzine qui ait écbappé à la transformation, on l'en sépare par une distillation à la vapeur. Sur le continent, il paraît que les manufacturiers n'avaient pas bien réussi à fabriquer la nitrobenzine, à l'époque où elle commença à devenir un article commercial; leur difficulté semble être résultée de ce qu'ils opéraient dans des vases en terre, qui sont à la fois dangereux et incommodes; ce ne fut, je crois, qu'après avoir pris des renseignements en Angleterre qu'ils sont devenus capables de produire ce carpe à un prix modéré.

Arrivons maintenant aux procédés de conversion de la nitrobenzine en aniline. J'ai déjà rappelé' que Zinin avait été le premier à découvrir que la nitrobenzine peut se transformer en aniline ou, comme il la nommait, en benzidam. Son procédé consistait à traiter une solution alcoolique de nitrobenzine par l'ammoniaque et l'hydrogène sulfuré. Mais quoique la découverte de ce procédé fût d'une grande importance à beaucoup de points de vue, il s'y rencontrait encore bien des lenteurs. Bécbamp trouva qu'en employant un mélange d'adde acétique et de fer très-divisé^ au lieu d'ammoniaque

et d'hydrogène gulfuré, la nitpobenzine se transformait trèsrapidement en aniline. Ce procédé est jusqu'ici le meilleur qui ait été proposé pour la fabrication de Faniline en grandes quantités. Beaucoup d'autres réactifs ont été indiqués^ tels que Tarsénite de soude^ le zinc pulvérisé^ etc.^ mais aucun d*eux n'a été reconnu aussi avantageux que le fer et Tacide acéti* que.

Dans la pratique du procédé de Béchamp^ on se servait d'abord de cylindres semblables à ceux qu'on employait pour la nitrobenzine (flg. 1). Le cylindre était placé dans un four* neau en maçonnerie et chauffé au moyen d'un petit foyer. On introduisait d*abord de la limaille de fer, puis on fixait hermétiquement la porte. Une première tubulure se reliait à Vextrémité supérieure d'un serpentin en fonte au moyen d'un tube d'ajustage; aune seconde tubuliare s'adaptait un tube en siphon^ servant à introduire la nitrobenzine et l'acide acétique. En opérant sur une grande échelle^ il est nécessaire de n'ajouter la nitrobenzine et l'acide acétique qu'en petites quantités à la fois. Autrement^ il s'opère une réaction assez violente pour faire éclater l'appareil. Mais si l'on opère avec précaution^ il n'est point de difficulté à craindre, surtout si l'agitateur fonctionne bien. Pendant le temps mis à charger l'appareil^ une quantité de liquide à déjà distillé; on la remet dans le cylindre^ on allume le feu> et la distillation de l'aniline s^opère.

La principale modification introduite dans ce procédé consiste à faire usage d'une haute pression ou de vapeur surchauffée au lieu de feu pour la distillation^ et à faire fonctionner l'appareil^ non plus à la main^ mais par un moteur à vapeur. La figure 4 représente l'appareil aujourd'hui généralement employé pour la préparation de l'aniline.

Vous remarquerez que l'agitateur^ qui est mu par des roues

Fig. 4.

d'angles^ a une tige ou axe creux^ a, comme onleToiten coupe fig. 5. Cet axe se termine par un coude b, en commonication avec le conduit de vapeur c, et maintenu inféiiea-

rement par une vis^ de sorte que, quand la vapeur est envoyée^ elle traverse lecanal creux Jusqu'à rextrémité de l'axe et s*échappe ensuite par le fond d. Jusqu'au sein des pro-

Fig.5.

doits ; de cette manièlre Taniline est volatilisée^ et passe avec la vapeur à travers la tubulure e, puis se condense dans un serpentin non indiqué par la figure. L'aniline ainsi obtenue est généralement soumise à une seconde distillation^ et quel"quefois avec un peu de cbaux ou de soude caustique^ afin de décomposer un corps appelé acétalinite^ qui se produit sou*

¥eot dans la fabrication de l'aniline^ spécialement si Toperation est conduite avec le feu au lieu de la yapeur.

L*aniline du commerce a en général une teinte d*ambre pâle ; quand elle est chimiquement pure, elle est incolore ; mais si on la conserve longtemps^ elle devient tout à Mt brune. Elle possède une odeur caractéristique^ légèrement vineuse quand elle est pure. Elle brûle avec une flamme fuligineuse, mais n'est pas très-inûammable. Son point d*ébullition est i82* centigrades. Une de ses réactions les plus caractéristiques est son pouvoir de produire une coloration bleue ou bleue violette avec le chlorure de chaux. J'aurai bientôt occasion d*y revenir. L'aniline diiTère entièrement de la benzine et de la nitrobenzine, en ce qu'elle est parfûtement soluble dans les acides dilués ; cela tient à ce que^ étant une base organique^ elle forme des composés avec les acides. Ainsi, avec l'acide chlorhydrique, elle forme du chlorhydrate d'aniline, avec l'adde sulfurique du sulfate d'anilme, etc.

Nous allons maintenant, d'une manière rapide et générale, jeter un coup d*œil sur les transformations chimiques qui se produisent dans la conversion de la benzine en nitrobenzine et aniline.

La benzine, comme je Tai déjà établi, est un hydrocarburej c'est*à-dire un coi^s uniquement composé de carbone et d'hydrogène. Elle est représentée par la formule

Elle est traitée par Tacîde azotique, qui contient

HAz03.

Uacide nitrique agit sur la benzhie et y introduit son azote et une partie de son oxygène; il chasse en natale temps rbydrc^ène et forme de l'eau»

HAzO^ + C«H'' = C«H^Az02-|-H'0

Acide Aitrique. Benzine* Nitrobeniine. *Eaa.

Quand la nitrobenzine est traitée par le fer et l'acide acétique^ elle se convertit en aniline sous l'Influence du gaz hydrogène, qui s'y trouve à Tétat naissant, ce qui arrive toutes les fois qu'il se dégage d'une combinaison.

Cet hydrogène s'unit avec l'oxygène de la nitrobenzine, et s'en sépare à l'état d'eau ; en même temps deux atomes d'hydrogène se combinent avec la nitrobenzine désoxygénée et forment de Taniline.

C»H*AzO'-Hff= ffH'Az-HâH^O.

Nitrobenzine. Aniline.

Maintenant que nous avons vu les diverses opérationfl que nécessite Textraction de l'aniline du goudron de houille, nous sommea préparés à l'étude de ses dérivés colorés. Nous commencerons d'abord par la première des couleurs tirées du goudron, par là teinte mauve. Je vous ai déjà fait l'histoire de sa découverte, Je vais maintenant vous dire conmieot on Tobtient.

Tout d'abord, l'aniline et l'acidd sulfurlque, dans les pro« portions convenables pour la formation du sulfate d'aniline, scmt mêlés avec de l'eau au sehi d'une grande chaudière et chauffés à l'ébullition Jusqu'à dissolution complète. On fait ensuite daxis une autre grande chaudière une dissduUon de InchroQûiate de potasse. Ces deux dissolutions sont mêlées, après refroidissement, dans une troisième cuve encore plus grande, et on les abandonne à elles-mêmes un jour ou deux, n se forme ainsi en grande quantité un précipité noir trèsfin: on le recueille sur de larges filtres, on le lave à l'eau et oa le sèche. Quand il est sec^ il forme une poudre mjk de

suie, d'un aspect peu ajçréable, qui contient avec le mauve plusieurs produits; le plus gênant est une sorte de résine brune, soluble dans la plupart des dissolvants de la matière colorante elle-même.

On a enlevé d'abord cette substance résineuse en la faisant digérer avec le naphte de goudron antérieurement à l'extraction de la matière colorante, qui s'effectuait ensuite au moyen de Talcool méthylique ; la dissolution ainsi obtenue, après distillation, donnait le mauve sous forme d'une masse fusible couleur de bronze.

Quand on faisait digérer le précipité noir avec le naphte ou avec un fort alcool, l'opération se faisait en vase clos soumis à une forte pression, ou communiquant avec un appareil à condensation; sans cela, des quantités considérables de ces précieux dissolvants se trouvaient perdues, et l'on éprouvait de grandes difficultés à avoir des appareils en bon état, à cause du caractère pénétrant de ces liquides. Il fallait aussi substituer d'autres matériaux à ceux eniployés d'ordinaire par les ingénieurs à la confection de bons Joints aux trous d'homme, et pourvoir à un grand nombre d'autres menus détails, qui semblent en apparence d'iinportance minime, mais qui amènent un nombre étonnant de difftcultés et d'ennuis. CSette méthode d'extraction s'est cependant matériellement améliorée par la substitution des alcools méthyliquei dilués aux alcools concentrés ; car l'alcool faible dissout toute la matière colorante, et seulement une faible partie de la matière résineuse; de sorte qu'aujourd'hui la digestion avec le napbte de goudron n'est plus jugée nécessaire.

La dissolution de la matière colorante dans l'alcool dilué est placée dans une chaudière, et Taicool est éliminé par distillation, la matière colorante restant dans la solution aqueuse. On la filtre et on la précipite avec de la soude

caustique. On la recueille ensuite sur un filtre^ on la lave à l'eau^ on régoutte jusqu'à consistance de pâte épaisse^ et on la dessèche^ s'il y a nécessité.

Le mauve solide se dissout très-facilement dans l'esprit de vin^ formant une solution de couleur intense; il est aussi ^ légèrement soluble dans l'eau^. mais la solution aqueuse forme en refroidissant une sorte de gelée.

La formation du mauve ou pourpre d'aniline par la réaction du bichromate de potasse sur le sulfdte d'aniline est un procédé d'oxydation; et depuis la publication de la spéciâcation primitive au Patent office y onapris, pour la préparation de cette matière colorante^ un grand nombre de brevets dans les<ïuels le bichromate a été remplacé par d'autres agents d'oxydation^ tels que le peroxyde de plomb> le permanganate de pétasse, le peroxyde de manganèse, le chlorure de chaux ^ le ferrocyanure de potassium, le chlorure de cuivre, etcj mais je ne crois pas qu'il soit utile de discuter spécialement ces divers procédés; l'expérience ayant démontré que le bichromate de potasse et un sel d'aniline, réactifs les premiers proposés, l'emportent sur tous les autres, et sont aujourd'hui à peu près imiversellement employés pour la préparation du pourpre d'aniline. Le meilleur procédé, après celui-ci, semble être celui de Dale et Garo, où Ton emploie le chlorure de cuivre.

L'affinité du pourpre d'aniline pour la soie ou la laine est très-remarquable. Je prends de la laine, je la passe au travers d'une dissolution de mauve : vous voyez combien est grande la rapidité d'absorption, même avec une solution trèsdiiuée. Le pourpre d'aniline est offert sur le marché sous trois états différents^ en pâte, en solution et en cristaux. Ce sont les cristaux qu'on emploie le moins souvent^ parce

iO .

qu'ils coûtent plus cher^ sans offrir au consommateur quelques avantages compensateurs.

Le mauve est de tous les pourpres du goudron de houille la teinte la plus stable et celle qui résiste le mieuz à l'action de la lumière.

Je vais essayer maintei^nt de vous doimer une idée de la proportion des divers produits que l'on peut obtenir de cent kilogrammes de houille^ et^ à cet efiet^ je les ai disposés dans le tableau suivant avec leurs poids respectifs.

kil. gr.

Houille 1 00

Goudron de houille 10 340

Naphte de goudron 241

Benzine. •••••• 76

NiUrohenzine. 1 20,0

AniUne 64,0

Mauve 7

Vous voyez la faible proportion de matière colorante qu'on peut obtenir de la houille ou du goudron de houille. Toutefois, heureusement, il est une chose qui compense jusqu'à on certain point ce résultat, c*est la merveilleuse intensité de cette matière colorante. Je vais mettre en évidence cette remarquable propriété. Voici un grand vase contenant 9 gallons ou 40 litres d'eau; j'y ajoute une solution contenant an grain de mauve, et j'éclaire le liquide avec la lampe à magnésium : vous voyez que ce seul grain (0,05) a coloré cet énorme volume d'eau. Un gallon d'eau pèse 70 000 gjnâm, )t poids de ces 9 galons d'eau est donc de 630 000 grains; etli solution pour une seule partie de mauve contient 630 000 parties d'eau.

Je vous ai montré les opérations multiples que l'on dott

pratiquer t(Hir à tour pour extraire le mauve du goudrao de houille ; j*ai également indiç[ué ^elques-uns des obstacles qu'il a fallu surmonter avant d*ètre arrivé à pouvoir le produire sur une grande échelle. Nous avons ainsi jeté les fondements de notre sujet; dans notre prochaine leçon^ j'espère vous parler un peu plus du mauve et vous donner ensuite un ejposé des nombreuses autres matières colorantes dont il peut être considéré comme le père.

Bcuxlème liefvn (Imiidl 14 dëeembre)

Le mauve, le magenta et quelques-uns de leurs dérivés.

« n vous souvient que^ dans ma dernière leçcm^ nous avons franchi tous les degrés qui séparent la houille de la couleur. Nous avons vu comment le goudron provenait de la houille^ comment le naphte et la benzine étaient séparés du goudron^ comment la nltrc^nzine et l'aniline se préparaient avec la benzine^ et nous avons terminé par im exposé des procédés par lesquels le pourpre d'aniline ou le mauve s'extrait de l'aniline. Nous allons maintenant continuer l'étude de quelquesunes des plus remarquables propriétés du pourpre d*aniline.

Cette matière colorante est quelquefois fournie aux consommateurs sous forme de cristaux^ remarquablement belle et pure. On a constaté que ce |»roduit est un sel d'un composé qui porte en chimie le nom de base organique. Cette ba^e a

été appelée maut>étne; elle se compose exclusivement de carbone^ d*hydrogène et d*azote dans les proportions suivantes:

La mauvéine^ bien que la base du pourpre d'aniline^ quand elle est en dissolution^ n'a pas une couleur pourpre, mais une couleur de violet sombre, à Tétat solide^ c'est une poudre cristalline presque noire. Toutefois, dès qu'elle est mise en contact avec un acid3 de façon à former un sel, sa dissolution prend la couleur pourpre. Ce phénomène a lieu même avec un acide faible comme l'acide carbonique. Voiei ime solution diluée de mauvéine ; vous remarquerez la couleur violet sombre qu'elle possède; mon préparateur va lancer contre eUe son haleine, pendant quelques instants seulement : l'acide carbonique de sa respiration se combinera avec la mauvéine, qui prend aussitôt la couleur ordinaire du pourpre d'aniline.

La mauvéine est un réactif chimique très-puissant; il décompose aisément les sels ammoniacaux. C'est ce qu'on remarque sans peine en faisant chaufier de la mauvéine avec du chlorure d'ammonium et im peu d'eau; du gaz ammoniac se dégage en abondance, comme on peut le reconnaître, non-seulement à son odeur, mais encore aux fumées blanches qu*il produit en présence de l'acide chlorhydrique.

Les sels de mauvéine sont de beaux cristaux et possèdent un éclat métallique d'un vert splendide. Le produit conuner* cial cristallisé est un acétate. La mauvéine possède une des propriétés particulières de l'indigo. Quand on traite Pindigo par des agents réducteurs^ comme un mélange de sulfate de fer et de chaux, on le rend presque incolore et soluble ; mais aussitôt que cet indigo incolore est soumis à Finfluence oxy-

dante de l'atmosphère, il reprend rapidement sa couleur bleue primitive. Je parle ici de la dissolution d'indigo dont les teinturiers font un si fréquent usage» Si Ton soumet la mauvéinc à un traitement pareil, elle est aussi presque décolorée et se transforme en un liquide jaune d*un brun pâle; mais à peine exposée à Fair, elle reprend sa couleur primitive beaucoup plus vite que Tlndigo. Ce phénomène remarquable peut être mis en évidence d'une manière frappante. Si Ton fait bouillir une solution alcoolique de sel de mauvéine avec des rognures de zinc dans un tube scellé et préalablement privé d'air, la solution pourpre foncé perd graduellement sa couleur et prend une teinte pâle d'un brun jaunâtre.

Yolci un tube contenant du pourpre d'aniline décoloré de cette façon; je l'ouvre, l'air y pénètre, et la solution reprend instantanément sa couleur pourpre première.

L'indigo ordinaire est complètement insoluble dans Teau ; par conséquent, sa propriété de devenir soluble aussi bien qu'incolore, quand il est traité par des agents réductifs, est d'une grande valeur pratique; le teinturier, plongeant ses étoffes dans cette solution d'indigo, et les exposant ensuite à l'influence oxydante de l'air, obtient une matière colorante fortement fixée dans la fibre même des matières. Mais comme le mauYe est toujours soluble dans l'eau, cette propriété n'a pour lui aucune valeur pratique.

A. l'époque de Fintroduotion du pourpre d'aniline dans la teinture, comme c'était la première couleur de ce genre qui paraissait dans Findustrie, il fallut lutter contre bien des préventions; de plus, il était d'une nature toute particulière et exigeait dans son application des procédés nouveaux ou modifiés. Ces difficultés cependant une fois surmontées, ses progrès devinrent très-rapides. 11 fut d'abord employé par les teinturiers ou imprimeurs sur soie ; son application à la soie était

comparativement facile^ et ce ne fut que quelques années plus tard qu'il fut adopté pour Fimpression sur calicot.

Je me rappelle parfaitement que^ la première fois que j'engageai un imprimeur sur calicot à faire Fessai de cette couleur, la seule réponse que j'obtins fut qu'elle était trop chère, et ce ne fut environ que deux ans plus tard, quand les imprimeurs français eurent appliqué le pourpre d'aniline sur leurs cotons, qu^on commença à s'en préoccuper en Angleterre dans l'industrie des tissus imprimés.

On verra que l'introduction d'une nouvelle couleur du goudron de houille après le mauve fut relativement chose très-aisée. Les dlfûcultés qu'avait présentées la fabrication de toutes les matières premières avaient été surmontées, aussi bien que les obstacles dans la voie des applications pratipes des couleurs d'aniline aux arts.

. Dirigeons maintenant notre attention sur une matière colorante souvent confondue avec le pourpre d'aniline. Je l'ai désignée du nom de bleu de Runge^ parce qu'elle a été d'abord observée par Runge. J'ai déjà rappelé que Runge, quand il obtint pour la première fois l'aniline, la nomma cyanole, ou huile bleue^ à cause de la solution colorée en bleu qu'elle donnait avec le chlorure de chaux.

Après la découverte du mauve, je soumis naturellement à l'expérience le produit coloré de Runge pour voir s'il contenait du pourpre d'aniline; le résultat de mes essais fut purement négatif. Cependant, quelques années plus tard, je fus intrigué en apprenant que les manufacturiers français commençaient à produire le pourpre d'aniline par la réaction du chlorure de chaux sur un sel d'aniline. Accablé d'occupations à cette époque, il me fut impossible d'examiner sérieusement la question; ce ne fut qu'un peu plus tard, après une étude approfondie de ces résultats en apparence opposés, que je pus

les expliquer* Je vais reproduire les expériences de Runge^ et^ pour cet effets pr^»lre une solution de chlorhydrate d'auilioe> en y ajoutant une solution très-diluée de chlorure de chaux; j'ai soin de n'en pas ajouter une trop grande quantité. Voici que la solution se transforme et devient légèrement opaque. A la lumière du jour^ elle a l'aspect de rindigo; mais si je Téclaircis par une addition d'alcool> et si je la place devant la lampe à magnésium^ elle prend une brillante couleur^ d'un bleu presque pur^ tout à fait difiérente du pourpre d'aniline.

J*ai dernièrement réussi à obtenir ce produit bleu à l'état solide, en traitant une solution de chlorhydrate d'aniline par une solution diluée de chlorure de chaux, et en précipitant la matière colorante qui en résulte par du sel ordinaire. Ainsi obtenu, il n*est pas pur; on peut le recueillir sur un filtre; on traitement à froid par Téther ou la benzine sépare une grande quantité de matières impures de couleur brune, et la matière colorante reste à Tétat solide. Cette substance se dissout dans Talcool, formant une solution d'un bleu presque pur, et sert à teindre la soie en bleu ou bleu violet.

Une dissolution alcoolique de bleu de Runge se comporte avec la potasse caustique tout différemment du pourpre d'aniline; elle forme, au lieu de violet, une solution colorée en brun rougeàtre. Aussi ne peut-il plus y avoir de raison pour confondre ce corps avec le pburpre d*aniline, puisqu'il en diffère entièrement par la couleur et par les propriétés chimiques. Mais comme cette matière colorante se produit par l'oxydation du chlorhydrate d'aniline au moyen du chlorure de chaux, conunent se fait-il qu'un manufacturier français ait réussi à préparer le pourpre d'aniline par les mômes réactifs? La réponse à cette question me semble bien facile. Le manufacturier a fait un pas de plus, il a fait boi^UJ^ip son produit,

Si Je prends une pièce de soie teinte avec le bleu de Runge^ et si, au lieu de la faire bouillir^ ce qui la mouillerait et la rendrait difficile à manipuler, je la soumets à une opération équivalente^ en la chauffant à la vapeur^ il s'opère une trans* formation remarquable^ le bleu de Ruoge se change en mauve. Nous avons ainsi élucidé le mystère et découvert que par Faction du chlorure de chaux sur le chlorhydrate d'aniline^ nous obtenons d'abord le bleu de Runge; puis^ qu'en chauffant ce bleu^ nous le transformons en mauve. Le bleu de Runge est un corps très-instable^ sans valeur pratique, parce que la solution alcoolique se changeant en mauve au bout d'un jour ou deux, ce changement s'opère directement par l'ébullition.

Arrivons maintenant à une autre matière colorante, bien connue de vous tous, je veux dire le magenta, connue aussi sous les noms de roséine, fuchsine, rouge cPaniline, etc., etc. La découverte de ce corps et sa fabrication ont été en dépendance étroite et étrange avec la source choisie pour la préparation de Taniline pour le mauve. Si l'on avait employé l'aniline contenue dans le goudron de houille, ou l'aniline extraite de rindigo» pour la préparation du mauve, au lieu de celle qui s'extrait de la benzine du commerce, le magenta et tout son cortège de dérivés colorants seraient, selon toute probabilité, restés inconnus jusqu'à ce jour, attendu que le magenta ne peut pas s'obtenir de l'aniline pure, et qu'il exige la présence et la réaction d'un second corps.

Vous remarquerez, en vous reportant au tableau des produits du goudron de houille^ que tout près de la benzine se trouve une substance appelée toluol^ et dont le point d'ébollition est assez voisin de celui de la benzine. C'est que le toluol est toujours contenu dans la benzine du commerce et possède beaucoup de ses propriétés. Avec l'adde nitrique, il

forme le niirotoluol^ très-semblable à lanitrobenzine; avec le fer et TacicLe acétique, il se convertit en une base^ la toluidine^ très-semblable à raoiline> sauf qu'elle est solide au lieu de liquide quand elle est pure. C'est pourquoi Taniline extraite de la benzine du commerce contient toujours un peu de toluidine, et c'est là le second corps requis pour la formation du magenta. * On a imaginé pour la distillation partielle du napbte de goudron de houille un appareil dans lequel ses éléments constituants peuvent être séparés l'un de l'autre, de façon à pouvoir obtenir ainsi de la benzine pure ou du toluol pur (1). Quand on a obtenu ces hydrocarbures, on peut préparer Taniline pure et la toluidine pure, puis les mêler dans les proportions voulues pour faire le magenta. Ce procédé toutefois n*est pas très-généralement employé, mais la qualité du mélange de toluidine et d'aniline s'obtient par distillation, en notant les quantités qui se dégagent aux différentes températures. La nécessité de la toluidine avec l'aniline pour la production du magenta a été découverte par le docteur Hofmann; il trouva qu'on ne pouvait l'obtenir ni par l'aniline parfaitement pure, ni par la toluidine parfaitement pure, mais qu'un mélange de ces deux bases le produisait en quantité. Le magenta fut probablement remarqué pour la première fois par Natanson, en 1856, dans son étude de l'action du chlorure d'éthylène sur l'aniline; et ensuite par le docteur Hofmann en 1858, quand il étudiait l'action du tétrachlorure de carbone sur l'aniline. Mais la découverte du magenta appHqué à l'industrie est due à M. Verguin, de Lyon, en 1859, trois ans après la découverte du mauve*. Le procédé de M. Yerguin con-

(1) Voyez SpAî^flcaliof» (fe ClwU. A. D. 1863, 5 jtdn, n» 1 405.

sistait à traiter Taniline du commerce par un liquide fumaot^ iq;>pelé tétrachlorure d'étain; il fut appliqué pour la première fois par MM. Renard frères, de Lyoi). Depuis 1859^ plusieurs brevets ont été pris pour la production de cette matière colorante par la réaction sur l'aniline de presque tous les agents chimiques connus^ capables ou non de former le magenta. Je mentionnerai un procédé très-employé Jadis et qui est encore pratiqué jusqu^à im certain point en Allemagne : il consistée faire le magenta avec Taniline du commerce et le nitrate de mercure. Avec beaucoup de soin^ ce procédé réussit trè8-bien> et la matière colorante produite est de bonne qualité. A l'époque de son introduction^ le magenta préparé par cette méthode n'était pas puriûé; on l'envoyait brut sur les roardiés; de sorte qu*avant de s*en servir^ le teinturier avait à l'extraire au moyen de Teau. Dans la préparation du magenta par ce procédé^ on recouvre à Tétat métallique tout le mercure du nitrate employé. Malgré cet avantage con^dérable, l'empltt des sels de mercure est regrettable, à cause de leur influence funeste et délétère sur la santé des ouvriers.

Le procédé qui l'a emporté sur presque tous les autres^ est celui qui emploie Tacide arsénique. Il a été proposé par Medlock, qui a pris un brevet en janvier i 860. Ce brevet est fameux à cause de la masse de procès qu'il a soulevés^ montrant ainsi qu'un breveté ne doit pas être seulement m inventeur^ mais encore un légiste^ et même davantage; qu'il doit être assez habile pour établir avec précision ce que dans son brevet il est en droit de réclamer ou d'abandonner au domaine public^ et aussi pour rédiger sa spécifleation de telle sorte que toutes les intelligences du monde ne soient polit capables de découvrir la plus légère irrégularité dans sa description. C'est là un malheur commun à tous les inventeurs; en voulant garantir leurs droits d'une manièrt complète^ils

finissent par s'apercevoir qu'Us ont émis des prétentions fort

La fabrication du magenta^ comme elle se pratique aujourd'hui^ consiste dans un procédé très-simple. Elle a lieu dans un appareil à peu près semblable à celui que présente la ûg. 6. Il se compose d'une grande cuve en fer a, d'environ l'^^SO de diamètre^ enclavée dans un fourneau de briques; elle est munie d'un agitateur b fonctionnant à la main. Toute la garniture de cet agitateur est ûxée au couvercle^ de telle sorte

Fig. 6.

que l'agitateur, le couvercle et tous les accessoires peuvent être enlevés au moyen d'une grue ou de tout autre appareil convenable. Il y a aussi un tube recourbé fixé dans le couvercle et communiquant avec un serpentin condensateur d au moyen d'un joint ou coude qu'on peut appliquer ou enlever à vobnté» Pour la préparation du magenta, on introduit enseinble dans Papparell une quantité d'aniline, contenant en«

viron 25 pour cent de toluidine, et une solution pres(iue saturée diacide arséni^e^on mêle avec soin en faisant fonctionner Tagitateur. Les matières sont dans la proportion d'une partie d'aniline pour une partie et demie d*une solution à 75 pour cent d*acide arsénique. Quand tout est bien mêlé, on allume le feu; on chauffe pendant quelque temps^ la distillation com* mence; c'est d'abord de l'eau, puis de Teau et de Faniline, enfin de l'aniline à peu près pure.

L'opération n'est termmée qu'au bout de quelques heures; pour découvrir le point où elle est complète, on plonge de temps en temps une tige de fer, au moyen de laquelle on retire une partie du produit pour Texaminer; on prend note, en outre; de la quantité d'aniline que donne la distillation. Le chauffage terminé, on introduit dans l'appareil un tuyau de vapeur, et on envoie la vapeur dans toute la masse fondue; elle a pour effet de séparer un excès d'aniline. On dévisse alors le couvercle, on l'enlève avec l'agitateur et on laisse refroidir le produit avant de le retirer. On fait quelquefois usage d'un appareil plus compliqué et plus grand, qui possède sur les autres des avantages considérables. Le vase en fer est plus grand et pourvu d'une issue latérale, qu'on tient fermée pendant l'opération. La tige de l'agitateur est creuse (comme dans l'appareil pour Faniline décrit dans la dernière leçon, fig. i) et mise en mouvement par la vapeur. Quand ropération du chauffage est terminée, la vapeur est lâchée par le conduit de la tige, et après l'addition de l'eau, le produit est chauffé jusqu'à rébullition, on le fait écouler ensuite par l'ouverture latérale de la cuve. Par cette disposition, il n'est plus nécessaire d'enlever le couvercle de l'appareil, et il ne faut plus retirer le produit à l'aide des moyens mécaniques, comme dans Tap* pareil décrit précédemment.

Le produit brut obtenu en chauffant TanUine et Facidd ar«

sénique est ensuite transporté dans des cuves, on le fait bouillir avec de l'eau et on le filtre; On y ajoute du sel commun, qui précipite le magenta brut. On le recueille et on le dissout dans Teau bouillante; on le filtre de nouveau ; la solution, en se refroidissant, dépose la matière colorante à Tétat cristallin. Cette matière, après une seconde cristallisation, constitue le magenta du commerce.

Ge magenta du coomierce consiste en brillants cristaux, quelquefois d'un demi-pouce de longueur, ayant un aspect métallique d'un beau vert d^or; ils se dissolvent presque en-t tiennent dans Feau chaude, formant une dissolution d*un louge pourpre foncé. M. le docteur Hofmann, qui a soigneusement étudié la nature chimique du magenta, a trouvé que c'est le sel d'une base organique nommée par lui rosaniline. Cette base peut s'extraire du produit commercial en le dissolvant dans l'eau chaude et le faisant bouillir avec un alcaU ou un alcalino-terreux, connue ranunoniaque, la potasse ou la chaux. Elle devient alors presque incolore, et, ai»rèà filtration, la rosaniline se sépare, par refh)idissement, de la solution claire, à rétat de cristaux incolores. EUe se compose, quand elle est anbydre, de carbone, d'hydrogène et d'azote, mais en général elle contient aussi un équivalent d'eau. La base anhydre a pour formule :

C'* ff » Az^

Cette base incolore devient immédiatement d'un rougé sombre en se combinant avec un acide; je puis vous montrer, en chaufiant un peu avec de Facide acétique, comment la couleur est inunédiatement développée! Le magenta qu'onobtient en faisant chauffer Faniline du commerce avec du nitrate de mercure est le nitrate de rosaniline; celui qu'on obtient avec Facide arsénique est Farséniate. Mais dans le procédé de puri-

fication, l'arséniate se transforme en chlorhydrate, et c'est ee dernier sel qu'on trouve le plus généralement sur le marché. On fabrique encore d'autres sels pour le commerce, tels que Toxalale et l'acétate, surtout qu^d on veut avoir un produit d'une grande pureté. Ces sels se préparent généralement au moyen de la rosaniline pure, que l'on combine avec Tacide voulu, et qu'on sépare de l'eau par voie de cristallisation.

L'acétate de rosaniline cristallise en magnifiques octaèdres, doués à un très-haut degré de l'éclat métallique ordinaire vert d'or ; c'est aussi le plus soluble de tous les sels connus de rosaniline. Les sels de rosaniline ont une très grande alânité pour les fibres animales; ils ne résistent pas cependant à l'action de la lumière au môme degré que le mauve. Tous les dérivés de la rosaniline possèdent aussi pour les fibres animales une affinité égale dans beaucoup de cas à celle du magenta lui-même.

Quand je vous ai parlé du pourpre d'aniline^ Je vous ai montré que, sous l'influence d'agents réducteurs, il devient incolore, ou à peu près, mais qu'il reprend sa couleur primitive aus&itôt qu'il est exposé à l'oxygène de l'air. Les sels de rosaniline ou magenta sont aussi décolorés par les agents réducteurs; mais, à l'opposé du pourpre d'aniline, la couleur ne revient pas par l'exposition à l'air. M. le docteur Hofmanna trouvé que dans ces cas il se produit une nouvelle hase (^ ganique, qu'il a appelée leucaniline. Cette substance difière de la rosaniline seulement en ce qu'elle contient une quantité additionnelle d'hydrogène. Elle peut être retransformée en rosaniline au moyen d'agents d'oxydation, tels que le bichromate de potasse, etc.

11 existe une autre réaction de la rosaniline toute particulière. Quand cette base est mise en contact avec de i'acide eyanbydrique, au lieu de former un cyanhydrate coloré de

rosanUine^ eHe donne un corps parfaitement incolore qui n'est pas un sel^ mais une base. M. le docteur Hugo Mûller^ qui a découvert ce fait remarquable^ a donné à ce nouveau corps le nom de qfanhydrorosaniline. Nous aurons Foccasion de revenir sur cette substance^ ainsi que sur la leucaniline.

On obtient^ dans la préparation du magenta^ un second produit commercial appelé phosphinCf et que M. B. Nicholson a le premier fait connaître. M. le docteur Hof oiann^ qui Fa étudiée^ a trouvé qu'elle contient aussi une l>ase organique à laquelle il a donné le nom de chrysanihnê.

On ne peut pas produire à volonté^ soit la phosphine^ soit la cbrysaniline, et la quantité qu'on en obtient dans la fabrication du magenta est très-variable. Dans Tc^scurité, la chrysaniline est plutôt d'un jaune orange; elle diffère de la rosaniline, base du magenta^ en sens contraire de la leucaniline, c'est-à-dire qu'elle contient deux atomes en moins d'hydrogène. La leucaniline, la rosaniline et la cbrysaniline ont les formules suivantes :

LeucaniUne C^fl*'Aa*

Rosaniline C*H'"Àx»

ChrysaniHne C^«H»'Az»

La phosphiae sert principalement à former l'écarlate avec le magenta. Elle ne se transforme pas en magenta; elle n'est décolorée ni par les agents réducteurs, ni par Facide cyanhydrique; aussi ne semble-t-elle pas appartenir à la même classe de principes colorants que la rosaniline.

MM. Girard et Delaire ont extrait trois nouvelles couleurs des résidus obtenus dans la fabrication du magenta. Mais J'ai le regret de dire que le temps dont je dispose ne me permet pas d'entrer dans les particularités de ces produits. Je crois,

du reste, qu'il n'ont pas encore été introduits clans le commerce.

On fait aujourd'hui usage du magenta^ moins comme teinture que comme source d'autres couleurs. C'est ce qui fait que sa fabrication a pris de très-grands développements; les manufacturiers le regardent maintenant comme une matière première, comme on considérait autrefois l'aniline, aux premiers temps du pourpre d^aniline.

Examinons à présent quelques-uns des dérivés du magenta, et d'abord étudions le bku (Taniline ou bleu de Lyon. Si l'on traite Taniline par un sel de rosaniline ou de magenta, il se produit un changement remarquable; d*abord la couleur devient graduellement pourpre, puis ensuite, à mesure que l'ammoniaque se dégage, elle devient complètement bleue. Cette réaction particulière a été observée par MM. Girard et Delaire; et ils ont trouvé que ce changement de couleur est dû à la formation d'un nouveau corps qu'ils ont appelé blea de Lyon. On obtenait de la même manière d'autres produits intermédiaires dont nous allons nous occuper. MM. Girard et Delaire prirent un brevet pour leur procédé, en janvier 1861. Ce nouveau bleu d'anilineest une des plus importantes des matières colorantes artiûdelles, et sa fabrication a été bien perfectionnée depuis sa découverte. Quelques curconstances exercent une grande influence sur la beauté de sa nuancei par exemple, la qualité de l'aniline et le sel particulier de rosaniline employé dans sa fabrication. L'expérience a démon'* tré que l'aniline devait être pure et ne point contenir de toluidine autant que possible; que le sel de rosaniline devait renfôrncer un acide faible, comme l'aeétate, le valériate, Toléate ou le benzoate. Mais pourquoi le dernier est-il nécessaire? C'est ce que jusqu'ici les chimistes n'ont pu comprffl' dre. Dans la pratique, on ne prépare pas séparément les di-

vers sels de rosaniline nécessaires à la fabrication du bleu^ mais on les produit dans l'opération par double décomposition, ce qui n'est qu'un procédé d'échange. Ainsi, si Ton veut avoir un acétate de rosaniline^on emploie un mélange de chlorhydrate de rosaniline et d'acétate de soude. Ces substances^ en réagissant l'une sur l'autre, se transforment en acétate de rosaniline et en chlorure de sodium.

Le procédé de fabrication du bleu d'aniline se pratique de diverses façons sur une grande échelle, mais beaucoup de per^ sonnes emploient l'appareil décrit dans la ûgure 7. Cet appareil se compose d'im bain d'huile, a/ placé dans un four en briques; il est muni d'un couvercle, 5, perforé de larges ouvertures. Dans ces ouvertures sont placés de petits vases en fonte émaillée,c, garnis d'un rebord qui les supporte. Ces vases contiennent de 24 à 40 litres; ils sont surmontés de couvercles ûxés au moyen de colliers ou écrous. Chaque couvercle est muni d'une petite boite à étoupes que traverse la tige d'un agitateur, d. On a ménagé dans le couvercle deux autres ouvertures : l'une est fermée par un bouchon de bois, e; c'est par elle qu'on peut suivre la marche de l'opération; à l'autre est ajouté un tube recourbé mobile, f, communiquant avec un long conduit central, pour recueillir toute la vapeur d'aniline qui tend à se produire. Ce conduit correspond avec un serpentin,^, où se condensent les vapeurs. Le bain d'huile qui sert à chauffer les vases- est muni d'un thermomètre, afin de pouvoir régler la température. Pour préparer le bleu, on introduit dans les vases un mélange de magenta, d'acétate de soude et d'aniline, cette dernière en excès. Les vases remplis, on chauffe le bain d'huile à 190° centigrades, et Ton a soin de maintenir à peu près cette température. La couleur rouge du mélange change d'abord peu à peu, mais ensuite avec rapidité. On suit les progrès de l'opération en enlevant le bouchon de bois et en reti-

rant une petite quantité du produit à Textrémité d'ime tige deièr ou de verre; on la considère comme achevée quand on a obtenu une belle couleur bleue. La détermination précise de ce point demande beaucoup d'expérience. L'excès d'aniline distillée durant l'opération se condense dans le serpentin et se recueille dans un récipient disposé à cet effets de sorte qu'elle puisse servir de nouveau.

C'est avec le bleu brut ainsi obtenu, liquide de conastance sirupeuse, qu'on prépare toutes les difiérentes qualités de bleu qu'on trouve dans le commerce. On produit les qualités à bas prix en traitant simplement le produit brut plusieurs fois par de l'acide chlorbydrique. Cette réaction élimine toute l'aniline libre et la plus gnrande partie des impuretés rouges et pourpres. Un §iutre procédé senoblable, mais plus efficace, sert à la préparation des qualités supérieures. Il consiste à mêler le produit brut avec de l'alcool méthylique, à le verser dans l'eau acidulée par de l'acide chlorbydrique, puis à laver parfaitement à l'eatr la matière colorante qui s'est précipitée. Mais pour les sortes de bleu les plus pures, on a recours à certains procédés, basés sur la difficile solubilité de quelquesuns de ces composés dans l'alcool. Dans la préparation de ces qualités très-pures de bleu, au lieu de traiter le produit brut, on opère sur un des bleus déjà purifiés.

Le bleu ^d'aniline ou bleu de Lym est fourni aux consommateurs sous forme de poudre grossière d'un reflet cuivré, ou en solutions alcooliques. Il est presque inioluble dans l'eau et doit être dissous dans l'alcool avant d'être ajouté au bain du teinturier.

La nature de ce bleu a été déterminée par M. le docteur Uofoaann. lia trouvé qu'il contient, comme le magenta, une base incolore^ bleuissant seulement par sa combinaison avec

l«s acides. Le docteur Hofmann a indiqué pour cette base la Xormule :

et lui a donné le nom de trypkényhosaniline. Gomme la losaniline^ eUe devient incolore quand elle est traitée par l'hydrogène naissant; elle forme une nouvelle base et donne des sete incolores^ comme la leucaniline ; sa composition est :

L'insolubilité dans l'eau du bleu d'aniUne a beaucoup nui à son usage^ parce que quand on remploie pour teindre^ il se sépare en partie de la solution dans le bain de teinture^ adhère mécaniquement aux matières à teindre et s'enlève plus tard par le frottement.

M. Nicholson a cependant découvert un moyen de rendre ce bleu parfaitement soluble dans l'eau. Son procédé est analogue à celui qu'on emploie pour rendre l'indigo soluble d*une manière permanente. Il se pratique^ on s*en souvient, en soumettant l'indigo à l'action de l'acide sulfurique conoentré> ce qui donne naissance à un sulfacide.

M. Nicbolson a trouvé que le bleu d'aniline^ traité par nu procédé similaire, forme aussi un sulfacide complètement so* lubie dans Feau, et formant avec les alcalis des solutions presque incolores. Celles-ci^ toutefois^ décomposées par les acides, reprennent leur couleur bleue primitive.

On fait maintenant un grand usage de ce bleu soluble pour la teinture de la soie; cependant^ les teinturiers ne le r^;a^ dent pas conune aussi stable que le composé normal. Par quelque modification du procédé qui vient d'être décrit, M. Nicbolson a obtenu un autre bleu soluble^ connu dans le commerce sous 1q nom de bleu de Nicholson. On en fait amjoor-

d'hui très-grand usage en Angleterre pour k teinture de la laine; mais son application ne semble pas être bien comprise en France et en Allemagne; aussi ne s'en sert-on pas autant que dans notre pays.

Si Ton fait chauffer ensemble un sel de rosaniline et un sel d'aniline, et qu'on arrête l'opération avant la production du bleu d'aniline, le produit de la réaction, traité par un acide dilué, donne une matière colorante appelée violet impérial. On supposait d'abord qu'elle consistait en un mélange de bleu et de magenta; mais des recherches récentes ont montré que c'est un produit intermédiaire. On a employé tout d'abord de très-grandes quantités de cette matière colorante; mais sa consommation est aujourd'hui bien tombée, à cause de Fin • troduction de nouveaux violets que nous allons bientôt décrire. Peu de mois après la découverte du bleu d'aniUne, une autre matière colorante, appelée bleu de Paris, fut obtenue par MM. Persoz, de Luynes et Salvetat. Ces chimistes trouvèrent qu'en chauffant l'aniline avec du tétrachlorure d'étain pendant trente heures, à 180<> centigrades, dans un tube scellé, on obtenait un produit dont la nuance n'était ni rouge ni violette, mais tout à fait bleue. Cette matière colorante est généralement regardée conmie identique, ou probablement identique avec le bleu de Lyon. Ces bleus, néanmoins, diffèrent considérablement dans leur nature chimique. Le bleu de Paris est facilement soluble dans l'eau, et cristallise Ubrement en aiguilles de couleur bleue, avec reflets cuivrés. C'est le chlorhydrate d'une base organique que les alcalis précipitent de sa solution sous forme de poudre bleue pourprée. Il teint facilement la soie et conserve sa couleur bleue à la lumière artificielle. 11 est remarquable que les inventeurs du bleu de Paris ne semblent pas avoir observé sa différence d'avec le bleu de Lyon.

J'ai préparé un peu de ce produit pour Texaminer^ mais jusqu'ici j'ai été enupéché d'en déterminer la composition. J'espère le taire bientôt.

Le bleu de Paris est malheureusement difûcile à préparer en gnrandes q[uantités, et n'a jamais été introduit dans le commerce.

L'examen de la nature du bleu de Lyon par M. le docteur Hoftnann l'a conduit à étudier l'action sur la rosaniiine d'une classe de substances connues des chimistes sous le nom d'iodures des radicaux organiques. Cette recherche a amené la découverte des brillantes couleurs appelées violets d'Hofmann^ avec lesquelles on peut obtenir une foule de nuauces, depuis le rouge pourpre jusqu'au bleu presque pur.

Les substances généralement employées pour la préparation des violets d'Hofmann par la rosaDiline sont les iodures de méthyle et d'éthyle. L'iodure de méthyle diffère de celui d'éthyle au point de vue pratique; il est plus rapide dans saa action, et aussi plus volatil. Ces deux substances contiennent un élément remarquable appelé iode. Ce corps se trouve dans l'eau de mer et dans le varech; son aspect est métallique; une de ses propriétés caractéristiques, c'est de se volatiliser quand on le chauffe et de produire une vapeur colorée en beau pourpre : nous trouvons ici un exemple frappant de l'inconvénient qu'il y a à se $er à une demi-science^ à des renseignements Incomplets.

Quand l'iodure d'éthyle qui, ainsi que je vous l'ai dit, contient de l'iode, fut introduit pour la préparation des violets d'Hoftnann, on raconta dans quelqu'un de nos journaux périodiques ou quotidiens, je ne sais plus lequel, que les chimistes étaient enûn parvenus à ûxer la couleur de l'iode; tandis que riode n'a absolument rien à faire avec les couleurs produites par les iodures d'éthyle et de méthyle, qu'il n'est

qu'un instrument servant à opérer le changement produit dans leur transformation. Ces couleurs, en outre, peuvent être également produites sans faire aucun usage de Tiode. Il est malheureux que les vulgarisateurs en fait de matières scientifiques soient, en général, si peu dignes de confiance.

Une des plus remarquables réactions de Tiode, c'est la couleur bleu-violet qu'il donne avec une solution d'amidon. On s'en sert pour constater sa présence à l'état libre, et c'est un procédé des plus sensibles* Il n'gst d'aucune utilité comme couleur, parce qu'il se décompose instantanément quand on le chauffe. Pour préparer Tiodure d'éthyle, on traite ordinairement l'alcool par l'iode et le phosphore. L'opération a besoin d'être conduite avec précaution, parce que Tiode réagit énergiquement sur le phosphore. Ordinairement l'alcool et le phosphore sont placés dans une cornue, et l'iodure ajouté avec beaucoup de précaution^ et en petites quantités à la fois. On distille alors le mélange^puis on le môle avec de l'eau, et l'on sépare ainsi Tiodure d'éthyle, sous forme d'huile lourde incolore, L'iodure d'éthyle est très-volatil; il bout à 70« centigrades; il a une odeur éthérée; il est incolore et transparent quand il est pur. Il ne contient pas moins de 81 pour cent d'iode. L'iodure de méthyle se prépare absolument de la môme manière que l'iodure d'éthyle, en substituant à l'alcool ordinaire du naphte de bois ou de l'alcool méthylique. Il contient encore plus d'iode que l'iodure d'éthyle, à savoir, 89 pour cent.

Pour la préparation de ces substances sur une grande échelle, on se sert d'un appareil spécial, et quelquefois on substitue du phosphore amorphe ou rouge au phosphore blanc ordinaire. Mais le temps ne me permet pas d'entrer plus avant dans ce sujet. Pour produire les violets, M. le docteur Hofmann chauffe de la rosaniUne pure avec de l'iodure

d'éthyle ou de méthyle et de l'alcool méthylique au sein d'un digesteur en fonte, hermétiquement clos, avec un couvercle fixé intérieurement par des écrous. On emploie cfuelqaefois un procédé ayant beaucoup de ressemblance avec celui-ci: il consiste dans l'emploi d'un sel de rosaniline, d'alcali caustique, d'iodure d'éthyle et d'alcool ; mais en Allemagne on emploie le chlorhydrate ordinaire de rosaniline, avec l'alcool ou l'esprit de bois et Tiodure d'éthyle, et l'on trouve qu'il réussit très-bien. Si Ton emploie la rosaniline elle-même, la température doit être plus basse que si on fait usage de ses sels. J'ai môme trouvé qu'un mélange d'iodure d'éthyle et de rosaniline réagit à la température ordinaire, après quelques jours de contact, et produit une teinte rouge • violet.

Sur une grande échelle, le violet d'Hofmann se prépare généralement dans des vases de fonte profonds, entourés d'un manchon à vapeur, et garnis d'un couvercle perforé, dont l'ouverture se ferme au moyen d'un bouchon à vis. Ce cou* vercle peut être soUdement assujetti par des vis à sa partie inférieure, et le joint du couvercle avec le vase en fer est un anneau de caoutchouc vulcanisé. On charge cet appareil avec un mélange de chlorhydrate de rosaniline dissous dans l'alcool ou l'esprit de bois et d'iodure d'éthyle ou de méthyle, dans les proportions convenables pour la nuance voulue. Quand l'appareil est bien fermé, on lâche la vapeur dans le manchon, et l'on continue à chaulïer pendant cinq ou six heures. On retire alors le bouchon du couvercle de l'appareil, el l'alcool distille avec l'iodure d'éthyle non employé. Le produit obtenu est dissous dans l'eau, filtré et précipité par le chlorure de sodium; mais quelquefois on le traite d'abord par un alcali caustique, afin d'éliminer tout l'iode, et on le recueille ensuite. Ainsi obtenue, la matière colorante possède

un éclat doré si sa nuance est bleue^ ou verd&tre si sa nuance est rouge.

Comme toutes les autres couleurs que nous avons consi-^ dérées^ les violets d'Hofmann sont des bases organiques presque blanches i leur composition difière suivant la nuance de la couleur. Ainsi :

Une nuance rouge sb compose de. • . . €'' H" Az^ » rouge-violet j» .... C'*H*'Az^ » très-bleue » .... C'«H**Az^

Les couleurs des violets d*Hofmann sont remarquables par leur éclat; mais malheureusemeùt elles ne résistent pas à Taction de la lumière autant qu'on pourrait le désirer. Et c'est un fait remarquable que ce soit la recherche de la solidité qui ait fait naître le désir du brillant.

Tout au début des couleurs du goudron de houille, il était tellement question de solidité que, quand le magenta fut pour la première fois introduit, bien des personnes s'imaginèrent qu'on n'en ferait jamais grand usage. C'est tout le contraire qui est arrivé. Quoiqu'ils ne soient pas très- solides sur le coton, les violets d'Hofmann le sont eufûsamment sur les matières de laine et de soie; on sait que les couleurs résistent toujours mieux à la lumière quand elles font appliquées sur des fibres animales.

Dans la formation des violets d'Hofmann, nous voyons que la rosaniline, quand elle est traitée par l'iodure d*éthyle, devient bleue, le rouge se transformant en violet. Mais avec la mauvéine, base de mauve, c'est exactement le contraire qui se passe, et la mauvéine prend sous l'action de Tiodure d'éthyle une teinte beaucoup plus rouge. La matière colorante produite par la réaction de la mauvéine et de l'iodure d'éthyle est connue dans le commerce sous le nom de dahlia.

Sa nuance tient le milieu entre le pourpre d'aniline et le magenta; elle possède la solidité du mauve^ et donne les mêmes réactions [que lui avec les acides. Malheureusement, elle est plus coûteuse, ce qui est cause que son usage n'a pas encore pris beaucoup d'extension.

Tout récemment, on a proposé pour la production de matières colorantes semblables aux violets d'Hofmann un procédé qui consiste à convertir d'abord Taniline en éthylaniline^ base découverte autrefois par le docteur Hofmann. On trouve que par la substitution de cette base à l'aniline, dans quelques-uns des procédés usités pour la fabrication du magenta, réthylaniline donne des matières colorantes pourpres ou violettes.

MM. Poirier et Caiappat ont fait breveter ce procédé; mais il parait que c'est M. Emile Kopp qui a le premier observé cette réaction. La grande analogie de ces matières colorantes avec les violets d'Hofmann me dispense d'entrer dans la description plus détaillée de leurs propriétés.

L'eau de mer contient, outre l'iode, un second élémeot eu* rleux appelé brome; c'est un liquide émettant des vapeurs très-irritantes d'une couleur orange. Ce corps remarquable donne, avec beaucoup d'hydrocarbures, une grande variété de combinaisons. Il réagit avec violence sur la térébenthine ordinaire; et si l'action est modérée par !a présence d'une grande quantité d'eau, on obtient une huile épaisse et visqueuse. Ce corps a été examiné par M. G. Gréville Williams, qui lui trouve la formule :

C"H«»Br».

J'ai découvert que cette substance, chauffée avec une solution de magenta dans de l'alcool méthylique, produit une matière Colorante pourpre d'une ^ande beauté, comn^unément appelé^

moki c^Àngleterre. On en fait un usage très-étendu pour la teinture et Timpression, et on peut l'obtenir de toute nuance, depuis le pourpre jusqu'au bleu violet.

Le violet d'Angleterre possède l'éclat vert doré commun à tant de couleurs de raniline. Il est facilement fusible, amorphe, et très- soluble dans l'eau.

Dans ma première leçon, je vous ai montré la grande intensité de la teinte mauve. Quelques expériences mettront de même en évidence la grande intensité de quelques-unes des matières colorantes que nous avons examinées ce soir. •

Voici des filtres-écrans de papier blanc, sur lesquels j'ai projeté une toule petite quantité de matières colorantes solides, 8i peu, que vous pouvez à peine avoir la sensation de sa présence. Je verse de l'esprit de vin sur ces écrans afin de dissoudre les couleurs, vous voyez leur étonnante intensité.

Arrôtons-nous pour un moment à la grande rapidité avec laquelle la découverte de nouvelles couleurs du goudron de bouille suivit celle du mauve ou pourpre d'aniline.

Le pourpre d'aniline fut découvert en 185(J; trois ans après, en J859, le magenta fut trouvé. En 1861, nous eûmes le bleu d'aniline; en 1863, le violet d'Hofmann et en 1865, le violet d'Angleterre. Nous' voyons ainsi que toutes ces couleurs ont Don^ulement été découvertes, mais introduites dans le commerce, durant une période de moins de dix ans.

Nous venons de passer en revue les principales couleurs du goudron de houille; mais il en reste encore quelques-unes, bien importantes, dont nous réservons l'examen pour notre prochaine leçon. Et bien que quelques-unes ne soient pas actuellement fort usitées, cependant, c'est d'elles peut- être que nous devons attendre le futur développement de cette branche d'industrie.

Troisième liefon (Ijundl !9I dëcembre).

Diverses couleurs d^aniline, de phénol et de naphtaline, — Application des couleurs du goudron aux arts,

a Dans notre seconde leçon ^ nous avons examiné^ entre autres sujets, le magenta et quelques-uns de ses dérivés colorés, tels que les bleus et les violets. Ce soir, nous allons commencer l'étude des matières colorantes vertes qui proviennent aussi du magenta. Le premier vert qui sera l'objet de notre examen sera le vert d'aldéhyde. 11 tire son nom d'une substance appelée aldéhyde, employée dans sa préparation, dont il faut par conséquent que je vous dise d'abord quelques mots.

. L'aldéhyde, produit de Toxydation de l'alcool, est un liquide volatil, d'une odeur très-caractéristique, découvert par un chimiste appelé Dôbereiner, mais dont on doit l'analyse à Liebig. On l'obtient en traitant l'alcool par un mélange de bichromate de potasse et d'acide sulfurique. On le préparait d'abord dans des cornues de verre, mais maintenant qu'on l'applique à la fabrication des couleurs, l'appareil en verre a fait place à des vases en cuivre ou en plomb.

Vers la un de 1861, M. Lauth décrivit une réaction par laquelle la rosaniline faisait naître une matière colorante bleue; mais on trouva que ce produit ne pouvait avoir aucune utilité dans la teinture, à cause de son instabilité. 11 résultait de l'action de l'aldéhyde sur une solution de rosaniline et d'acide sulfurique. Cette couleur sans usage fut plus tard expérimentée par uu teinturier nommé Ghirpin, qui, après bien des

tentatives infructueuses pour la fixer, fit part de ses difficultés à un photographe de ses amis. Celui-ci crut évidemment que s'il était possible de fixer une photographie, il était possible de fixer n'importe quoi. Il donna donc à son ami le conseil d'essayer l'hyposulfite de soude. Le teinturier en fit l'expérience et ne réussit point à fixer son bleu ; mais il trouva qu'il se transformait en une splendide couleur verte, aujourd'hui connue sous le nom de vert d'aldéhyde.

Pour préparer cette matière colorante, on emploie une solution froide de magenta, formée par une partie de matière colorante dissoute dans un mélange de trois parties d'acide sulfurique et une partie d'eau; une partie et demie environ d'aldéhyde s'ajoute par degrés à la solution, et quand le tout est bien mêlé, on chauffe au bain-marie, jusqu'à ce qu'une goutte du produit dissoute dans l'eau détermine une belle coloration en bleu. On le verse alors dans une grande quantité d'eau bouillante, contenant trois ou quatre fois autant d'hyposulfite de soude que de magenta employé. Le produit, après une courte ébullition, est séparé, par filtration, d'un résidu grisâtre qu'il laisse après lui. La partie filtrée renferme le vert. Ce procédé étant très-simple, un grand nombre de teinturiers préparent la matière colorante au fur et à mesure de leurs besoins. On peut cependant la précipiter au moyen du tannin ou de l'acétate de soude, la recueillir sur des filtres, Pégoutter jusqu'à consistance pâteuse, et la dessécher s'il est nécessaire. On la trouve sous ces deux formes dans le commerce.

Le vert d'aldéhyde est principalement employé pour la teinture de la soie. C'est une splendide couleur, très-brillante à la fois au jour et à la lumière artificielle. La théorie chimique de ce vert est encore enveloppée d'obscurité, et il est très-difficile de l'obtenir dans un état chimiquement pur. Mais comme la matière colorante précédemment décrite, il est

Indubitablement le sel d'une base organique contenant très* probablement du soufre.

Cette base est incolore^ ou peu s*en faut, elle prend la couleur normale du vert d'aldébyde par l'absorption de Tacide carbonique.

Elle décompose aussi les sels d*ammoniaque^ se combine avec Tacide et devient verte. Voici une solution contenant la base incolore de ce vert, un sel d'ammooiaque et un peu d^ammonlaque libre. Si je la verse sur uoe feuille de papier buvard blanc^ elle ne la tache pas; mais si je la chauffe» le sel d'ammoniaque se décompose, et le vert se développe avec son intensité ordinaire.

il est un autre vert d'une nature entièrement différente du vert d'aldéhyde ; on l'appelle le ven (Tiade. Cette matière colorante se produit toujours^ mais en quantités variables» dans la préparation des violets d'Hofmann par le magenta et l'iodure d'éthyle ou de méthyle. Dans ces dernières années, cette matière colorante a été l'objet d'un sérieux examen ; ei, en changeant quelque chose aux procédés de préparation des violets d'Hofmann» on peut maintenant retirer du magenta employé de 40 à 50 pour 100 de produit. Le vert d'iode est fort usité pour la teinture de la soie et du coton ; sa couleur est plus bleue que celle du vert d*aldéhyde. Aussi est-il plus utile, parce qu'il fournit, avec l'addition du jaune, une plus grande variété de nuances verteSé

Le vert d'iode contient une base organique qui n'est pas précipitée par les carbonates alcalins. Avec l'acide picrique, il forme un picrate difficilement soluble. On l'obtient généralement sur le continent sous forme de pâte consistante qu'on précipite par l'acide picrique, et qu'on fait égoutter sur un filtre. On la vend en Angleterre en solution alcoolique. Cest un beau vert môme à la lunûère du gaz.

Le dernier vert que j*ai à vous présenter est un dérivé du magenta^ connu dans ie commerce sous le nom de vert de Perkin. Par ses propriétés, il ressemble plus au vert d'iode qu'à celui d'aldéhyde; mais il en diffère par sa solubilité, et aussi parce qu*il est précipité par les solutions de carbonates alcalins, tels que le carbonate de soude. C'est une base organique presque incolore et douée d'une très-faible action chimique. Comme le vert d'iode, il est précipité par l'acide picrique; il forme alors un picrate, qui, dissous dans l'alcool, cristallise en petits prismes d'un reflet doré. Cette matière colorante s'emploie surtout pour les impression sur calicot, et Fusage en est aujourd'hui très-étendu. Vous voyez donc que nous avons trois verts d'aniline, utiles, les uns pour un usage, les autres pour d'autres, de façon à satisfaire à la fois aux besoins des teinturiers sur soie et sur coton, des imprimeurs sur calicots et d'autres industriels encore. Sous le rapport de la solidité, ces verts sont, je crois, aussi bons que les violets; à mon avis, toutefois, le vert d'aldéhyde résiste mieux à la lumière.

Dans la formation du mauve ou pourpre d'aniline, il se produit toujours une petite quantité d'une seconde matière colorante, d'une riche couleur cramoisie, semblable à celle de la cartbamine. J'ai examiné cette substance il y a quelques années, et j'ai trouvé qu'elle teint la soie en une belle couleur claire r'mais absorbé par l'étude de tant d'autres matières colorantes, et parce qu'on ne pouvait l'obtenir qu'en trèspetite quantité, je ne lui donnai pas plus d'attention. Cependant, on est arrivé, par un nouveau procédé, à la produire en plus grandes quantités, et Ton s'efforce de l'introduire dans les arts industriels. Elle donne, sur la soie et sur le coton, de belles nuances d'oeillet ; et l'on peut, en outre, la faire servir à l'impression sur la soie, le coton et la laine, ce à quoi la

carthamine ne peut pas servir^ parce qu'elle ne supporte pas le traitement à la vapeur. Cet œillet ou cramoisi d'aniline est un beau composé chimique^ cristallisant en petits prismes et possédant un reflet vert d'or. Il est soluble dans l'alcool^ et aussi dans Feau; ses solutions sont remarquables par leur fluorescence^ à tel point que certaines lumières les font paraître comme pleines de matière précipitée. Par la nuance et la solidité^ cette matière colorante égale la carthamine^ et s'il était possible de la fabriquer à un prix modéré, je crois qu'elle la supplanterait complètement^ d'autant plus qu'elle n'est pas attaquée par les solutions alcalines.

On trouve sur le marché anglais un produit regardé comme une couleur d'aniline et appelé orange de Fieîd, parce qu'il a été découvert par M. Frédéric Field. Ses propriétés sont celles d'un nitracide; mais sa préparation n'ayant pas été indiquée, je ne puis rien vous en dire. Il forme avec les alcalis une solution d'une riche couleur orange; et l'addition d'un acide le précipite en une poudre jaune pâle.

L'orange de Field est une matière colorante très-utile, parce qu'elle a beaucoup d'afflnité pour les ûbres animales; et comme elle résiste très-bien à l'action de la lumière^ on en fait \m très-grand usage pour la teinture de la laine.

Passons maintenant à une matière colorante d'une jiature très-peu déterminée : je parle du noir d*aniline. Cette substance semble en étroite parenté avec la partie insoluble du précipité noir qui se forme dans la fabrication du mauve. Toutefois, le précipité du mauve contient toujours de l'oxyde de chrome, qui ne peut pas exister dans le noir d'aniline généralement employé, puisqu'il n'entre dans sa préparation aucune combinaison du chrome. Mais comme on fait usage de combinaisons de cuivre, il peut se faire que le noir d'aniliœ représente le précipité noir du mauve, dans lequel l'oxyde de

chrome serait remplacé par Foxyde de cuivre; il peut même arriver que^ dans l'un et Tautre cas^ Foxyde métallique ne soit pas une partie essentielle de cette substance noire.

Le noir d'aniline est complètement insoluble; il faut donc le faire naître sur la fibre môme quand on remploie pour Fimpression sur calicot. Gomme nous aurons à revenir sur son application à la teinture et à Fimpression, je ne m'y arrêterai pas plus Icmgtemps.

Avec le mauve et le magenta^ on prépare les chocolats^ marrons et bruns; mais comme ils n*ont eu jusqu'ici qu'une importance 8eç(mdaire> je me contenterai d'mdiquer une ou deux des métbodes employées pour les préparer.

Un des procédés pour la préparation du chocolat, au moyen du magenta^ a pour point de départ Faction de l'acide nitrique^ et il importe de bien surveiller la marche de Fopération^ pour s'arrêter quand on a obtenu la nuance désirée. Un autre procédé consiste à faire ebauffer le magenta avec le chlorhydrate d'aniline à une température un peu supérieure à 200<^ centigrades. Le produit purifié donne une couleur marron. Les bruns sont généralement extraits du résidu de la fahrication du magenta.

Toutes les matières colorantes que nous avons considérées jusqulci sont des dérivés de Fairîline et de la toluidifie et reproduisit presque toutes les couleurs de Fare«en-ciel.

Par Faction de Fhydrogène naissant sur la dinitr<A)eDzine^ M. A.-H. Ghurcb et moi^ nous avons obtenu^ en 1857, une matière colorante cramoisie, que nous avons nonmiée nitros(h phényline. J'ai dernièrement fait quelques expériences nouvelles sur cette curieuse substance, et j'ai trouvé qu'elle a de Faf&nité pour le coton pur, qu'elle teint en couleur cerise clair, d'une nuance considérablement moins bleue que celle de la carthamine. Avec des acides trës-dilués, cette matière

colorante lorme une solution bleue; ayee un acide moins dilué, elle donne une couleur cramoisie, et avec de Pacide suif urique concentré, une couleur verte. Il est difficile de prévoir les services que rendra cette matière colorante, attendu que les procédés actuels de préparation ne permettent guère de Tobtenir en grande quantité. Je dois faire remarquer que mes nouvelles expériences sur cette substance m*ont inspiré des doutes sur la pureté du produit examiné par M. Ghurch et par moi. Et cela n'a rien d'étonnant, quand on considère le petit nombre des métbodes de purification des matières colorantes artificielles connues à l'époque de nos essais, aussi bien que la petite quantité de matière que nous avions à notre disposition.

Arrivons maintenant à un produit bien différent de rani« Une, quoique, à certains égards, il ait avec elle d'étroits rapports. Vous voyez sur la table un produit du goudron de houille appelé phénol^ acide carholiquê ou phénique. Voilà longtemps qu'il a été découvert par Runge et étudié par un grand nombre de chimistes. C'est seulement dans ces dernières années qu'il a été introduit dans le commerce à l'état de pureté, grâce au docteur Grâce Galvert, si bien connu de la Société des arts.

Le phénol ou acide carbolique est un splendide corps cristallin, possédant beaucoup de propriétés très-intéressantes; mais Je dois me borner k vous faire un court exposé de sa dérivés colorés.

L'acide carbolique, traité par l'acide nitrique, donne un acide jaune, appelé acide picrique. Cette substance peut être préparée avec beaucoup de corps autres que l'adde carbolique, et quand on commença à l'employer dans la teinture, on U préparait généralement au moyen de la résine de Xmithorrkta hastilU. Haintcnanft^ en raison du bon marché et de la paieié

de l'acide carbolique, c'est, je crois, de ce^dernîer qu*oii ôe sert exclusivement pour sa préparation. La fabrication de l'acide picrique demande beaucoup de soins quand on emploie le phénol et un fort acide nitrique, parce que la réaction est très-violente. L'acide picrique pur est une couleur d'un jaune très-pâle. On l'emploie principalement pour la teinture de la soie, la couleur qu'il produit sur la soie étant beaucoup plus foncée que celle de l'acide lui-même. L'acide picrique a un goût très-amer, et quelques personnes le préfèrent au houblon pour la fabrication de la bière amère, principalement pour celle qu'on a proposée comme tonique, dont on a voulu faire un succédané du sulfate de quinine. Cet acide forme de beaux sels jaunes, dont le plus curieux est le picrate de potasse. Ce sel, très -insoluble dans l'eau^est aussi fort explosif; on a proposé de le substituer à la poudre à canon dans le chargement des bombes. L'acide picrique, sous l'influence du cyanure de potassium, est complètement décomposé et transformé en un composé nouveau, appelé adde isopurpuHque, substance iso-* mère avec la murexide. Le sel de potasse de ce composé est très-explosif; pour éviter le danger, on le Uvre généralement à l'état humide et mêlé avec de la glycérine. Il produit sur la laine une espèce de couleur marron; mais je ne pense pas que son emploi ait pris jusqu'à présent beaucoup d'extension.

Runge, dans ses expériences sur les produits de la distillation de la houille, obtint deux composés qu'il appela acide rosolique et acide brunolique; il les regardait comme des pro* duits préexistant dans le goudron de houille. Je pense, toutefois, qu'il est plus probable que ces corps prenaient naissance dans son procédé de purification, et n'existaient pas tout formés dans le goudron de houille.

L'acide rosolique fut plus tard examiné par M. le docteur Hugo MûUer; il l'obtint du carbolate brut de chaux, exposé

à Taction oxydante de Fair.^Mais ce procédé ne donne que fort peu d'acide rosolique. En 1861, Kolbe et Sclimitt indiquèrent un autre procédé de fabrication qui consiste à faire chauffer un mélange d'acides oxalique^ carbolique et sulfurique. Il a été reconnu plus tard que cette réaction avait été découverte en 1859 par M. Jules Persoz. C'est par cette méthode qu'on prépare aujourd'hui l'acide rosolique.

L'acide rosolique du commerce^ communément appelé ourine, est une belle substance résineuse^ ftagile^ ayant un léger reflet vert métallique. Quand il est pur, on peut le faire cristalliser; pulvérisé, il forme une poudre orange écarlate« Ses solutions ont une nuance orange, que les alcalis transforment en magnifique cramoisi. On n'a pas encore beaucoup pu en faire l'application dans la teinture et l'impression, bien qu'il donne de très-belles teintes orange, et qu'il produise, avec le magenta, un très-bel écarlate.

La grande difficulté dans l'appUcation de l'acide rosolique aux arts est la très-grande solubilité de ses sels dans l'eau; Il semble allié très-étroitementavec la rosaniline, car, dernièrement, on a pu l'obtenir avec cette matière colorante.

Chauffé avec l'anunoniaqud, en vase dos, à 120 ou 140<» centigr., l'acide rosolique se transforme d'une manière stable en une nouvelle matière colorante de nuance cramoisie, ap« pelée péonine ou coraline. Elle communique à la soie de beUes teintes, semblables à celles de la carthamine, à la condition qu'on la maintiendra légèrement alcaline, car au contact de la plus petite quantité d'acide, la fraîcheur de sa couleur disparait entièrement. Chauffée avec l'aniline, cette matière colorante subit une modification analogue à celle du magenta, et se transforme en une matière bleue appelée azuline. Cette matière colorante, aussi bien que la coraline, a été découverte par M. Jules Persoz ; MM. Guinon, Marnas et Bonnet les ont fait breveter

en 1862. L'azuline^ à Fétat solide> montre une surface à reflets cuivrés; elle est soluble dans TalcooU mais peu soluble dans l'eau. On ne la fabrique plus aujourd'hui, parce qu'elle a été remplacée parles bleus plus brillants obtenus de la rosaniiine, et décrits dans notre seconde leçon.

J'appelle maintenant votre attention sur une autre série de couleurs du goudron, dérivées d'un beau produit appelé napA(a2in0. Vous la voyez inscrite sur le tableau des produits du goudron de houille : c'est un hydrocarbure, G** H*.

On peut l'obtenir en toute quantité. Il est remarquable pour la facilité avec laquelle il se sublime. Gomme la benzine et la toluine, il donne avec l'acide nitrique un composé nifreux appelé nitronaphtaline, belle substance cristalline qui^ avec le fer et l'acide acétique, produit une base organique nommée naphtyîamine. Gette base est solide et forme de beaux cristaux, mais elle répand une odeur très-désagréable. • M. Gburch et moi, nous avons obtenu d'un sel de naphty^ tamine et d'un mélange de potasse et de nitiite de potasse, une belle substance, cristallisant en magnifiques aiguilles orangées ^ avec un reflet vert. Elle a reçu un nom par trop long : azodinaphtyMiamine.

Gette substance est une faible base organique. Elle se dissout dans Talcool, la solution prend une couleur orange, que l'addition de l'acide chlorhydrique transforme en un violet splendide. Gependant, elle n'a pas trouvé d'emploi dans la teinture, parce que la couleur pourpre n'existe qu'autant que radde est à Tétat libre, et que la couleur orange de la base est 'elle-même sujette à tourner au brun quand elle est exposée à la lumière. Il semble probable, néanmoins, que l'azodinaphtyldiamine aura son utiUté comme point de dé-, part de nouvelles matières colorantes. En efiet, j'ai demière* ment réussi à en extraire ime substance cramoisie qui donne

de belles espérances, et qui possède une étonnante affinité pour les fibres (uiimales.

M. le docteur Martius à obtenu de la naphtaline une trèsbelle matière colorante jaune^ quelque peu semblable à Tacide picrique> mais d'une couleur beaucoup plus int^se. Elle se prépare en traitant le chlorhydrate de naphtylamine par le nitrite de potasse. On obtient ainsi la substance connue sous le nom de diazonaphtol. On la chauffe ensuite avec Tacide nitrique^ et elle se transforme en ce nouveau jaune connu en chimie sous le nom de dinitronaphtol. Dans le commerce^ cette substance porte le nom de jaune de Manchester. Elle possède les propriétés d'un acide. Le composé du commerce est un sel de chaux magnifiquement cristallisé^ soluble dans reaa> et communiquant à la soie ou la laine une belle couleur jaune d*or.

Pour répondre à des demandes sans cesse croissantes d'adde benzoïque, on a essayé récemment de Textralrede la naphtaline^ et non {dus de la gomme du benjoin^ etc. On a employé à cet effet un acide dérivé de la naphtaline^ l^adde phtalique, qui chauffé avec précaution sur de la chaux^ peut donner un benzoate de chaux dont on peut extraire ensuite Tacide benzoïque. Gomme il se forme dans ce mode de préparation des composés secondaires^ qui appelleront tout à l'heure notre attention^ je vais succinctement décrire le procédé à Taide duquel on obtient ces diverses substances.

On chauffe d'abord la naphtaline avec un mélange de chlorate de potasse et d*acide chlorhydrique. On obtient de cette manière un mélange de chlpronaphtaline et de bichleronaphtaline. Ces produits sont ensuite chauffés avec de Facide nitrique et donnent un mélange d*acide phtalique et d'une sub' stance appelée chlorure de chloroxynaphtiL L'acide phtalique se change en sel de chaux^ qu'on élève à la tempéra-

ture de 350 à 870* centigrades pour le transformer en benzoate.

Ce qui nous intéresse à présent^ c'est le chlorure de chloroxynaphtil. Cette substance, chauffée avec un alcali^ donne les sels d*un acide appelé chloroxynaphtaîiqus, qui peut être obtenu à l'état libre au moyen de Facide chlorhydrique. Quand il est pur^ Tacide chloroxynaphtalique est une poudre cristalline, d'un jaune pâle, formant de beaux composés avec la baryte, le zinc et le cuivre. Elle teint la laine ea écarlate. Le grand intérêt de cette substance consiste dans ses rapports supposés avec l'alizarine, la matière colorante de la garance; en effet, la seule différence de composition entre Tacide Chloroxynaphtalique et Talizarine est que le premier renferme un équivalent de chlore au lieu d'hydrogène, selon la formule :

O* H* 0' alizarine, C»* (H*C1) 0> acide chloroxynaphtalique.

On a fait bien des tentatives pour enlever le chlore et le remplacer par de l'hydrogène, dans Tespoir de produire de Talizarine; mais jusqu'à présent on n'a obtenu aucun résultat concluant.

J'incline à penser que, malgré cette relation de composition entre ces deux corps, leur nature chimique est complètement différente. Nous trouvons, en général, que les composés chlorés ont des propriétés semblables à celles des corps dont ils sont dérivés par substitution ou qu'ils représentent. Or, l'adde chloroxynaphtalique ne semble pas posséder des propriétés semblables à celles de l'alizarine. Cet acide teint facilement la laine sans mordant; l'alizarine ne fait que la tacher légèrement. Quand on le fait bouillir avec du drap préparé à l'alumine ou aux mordants de fer, il y produit à

peine quelque changement^ tandis que Falizarine développe des couleurs intenses.

Le procédé de préparation des acides benzoïque et chloroxynaphtalique est pratiqué en France^ sur une grande échelle, par MM. P. et E. Depouilly, auxquels je suis redevable des échantillons de ces produits que j'ai montrés dans cette leçon. Quelques*-uns des chloroxyiiaphtalates sont des sels magnifiquement nuancés^ dont on fait usage comme teintures.

Laurent^ dans ses recherches^ a obtenu de la naphtaline un corps appelé carminaphte. Ce produit ûxe aujourd'hui Tattention des manufacturiers^ et donne^ dit«on^ en teinture de très-belles couleurs diversement nuancées.

Avant d'entrer dans de plus amples détails sur les couleurs du goudron de houille^ je désire appeler votre attention sur quelques-unes de leurs applications aux arts.

Je vous ai dit que la plupart des couleurs du goudron contieiment du carbone, de l'hydrogène et de l'azote, et que ce sont généralement des bases organiques. Elles diâèrent essen* tiellement de la plupart des matières colorantes végétales, qui sont composées seulement, à quelques rares exceptions près, de carbone, d'hydrogène et d'oxygène, et qui sont des acides faibles. Vous comprendrez ainsi pourquoi on a rencontré beaucoup de difficultés dans leur application à latein« ture et à l'impression, parce qu'elles ne se combinent pas avec la plupart des mordants ordinaires, usités pour les matières colorantes des bois, comme l'alumine et l'oxyde d'étain. Ces observations se rapportent à la teinture et à l'impression des ûbres végétales, et non de la soie ou de la laine, matières qui absorbent les couleurs du goudron sans l'intervention d'un mordant.

La principale difficulté éprouvée dans l'application des couleurs du goudron à la teinture de la soie provenait de

leur grande affinité pour la ûbre ; il était presque impossible -au teinturier d'obtenir une couleur uniforme^ spécialement dans les teintes légères. Quelque temps après^ cependant^ on trouva que cet obstacle pouvait être surmonté en teignant la soie dans une mousse légère de savon^ à laquelle on avait ajouté la couleur. Ce procédé non-seulement donnait à la teinture plus de rapidité, mais aussi conservait en bon état la surface de la soie. La soie teinte par ce procédé est plus molle; on peut lui rendre de la fermeté et de Y apprêt en la rinçant ensuite dans un bain d'eau légèrement acidulée.

Ou employa d'abord ce procédé dans la teinture de la soie avec le mauve ou pourpre d'aniline. Depuis, on a trouvé moyen de l'approprier à presque toutes les autres couleurs de Taniline, telles que le magenta, les violets d'Hofmann et d'Angleterre, etc. Dans la teinture de la soie avec les couleurs du goudron d'une nature acide, comme Tacide picrique, le dinitronaphtal, etc., on la trempe simplement et à froid dans une solution aqueuse de la matière colorante, légèrement acidulée, comme lorsqu'on fait usage des sulfacides de bleu d'aniline ou de bleu soluble. Le procédé d'impression de la soie avec les couleurs d'aniline est comparativement simple. On fait épaissir avec de la gomme du Sénégal une solution aqueuse ou alcoolique de la matière colorante, on imprime avec les planches ou rouleaux, on fait sécher, on expose à l'action de la vapeur pendant une demiheure environ, on enlève la gomme [par un lavage, et Topératlon est terminée.

Dans ma seconde leçon, j'ai signalé la formation de deux produits incolores du magenta, appelés l'un leucaniline et l'autre cyanhydrorosaniline.

11 y a quelques années, on découvrit que si la soie teinte avec le magenta rencontre les réactife nécessaires à la forma-

tion de l'un de ces produits iocolores^ il se forme et l'on voit survenir ce qu'en terme technique on appelle une décharge ou décoloration. Une des substances employées à opérer ce changement est le 'zinc pulvérisé mêlé avec de la gomme. Ce procédé s'applique aussi à tous les dérivés colorés du magenta, et donne des résultats meilleurs que ceux, qu'on peut obtenir en imprimant sur la matière colorante et en laissant les parties blanches, parce que les couleurs sont toujours plus claires avec la teinture qu'avec l'impression, lï^isice n'est pas tout. Quand on imprime deux couleurs sur la soie, par exemple^ un dessin fond vert, moucheté de pourpre, il faut se servir de deux {danches, l'une. pour le fond et l'autre pour les mouchetures; or, quand on enlève la première planche, souvent la soie se dérange quelque peu; de sorte qu'en appliquant les mouchetures au moyen d'une seconde planche, elles ne sont pas distribuées d'une manière régulière, et rinqpression reste imparfaite. On tourne cette difficulté en prenant de la soie teinte avec quelqu'un des dérivés du magenta et l'imprimant avec le réactif qui doit opérer la décharge préalablement mêlé avec la couleur que l'on désire introduire. II va sans dire qu'on emploie une matière colorante qui n'est point affectée par la décharge, conmie le pourpre d'aniline, l'œillet d'aniline, etc. La décharge ne s'emploie maintenant que pour la soie.

Passons aux méthodes suivies dans la teinture de la laine. Elles sont très-simples en principe; car tout se réduit à tromper la laine dans la solution aqueuse et chaude de la matière colorante désirée, sans l'intermédiaire d'aucun mordant. Gomme on trouve que les acides sont généralement nuisibles; on préfère un bain neutre, et l'opération se termine par l'élévation de la température presque jusqu'au point d'ébullitloD de l'eau.

Mais avec le bleu connu sous le nom de Nicholson, le pn>-

cédé de teinture diffère de celui que nous venons de donner. n comprend deux opérations distinctes. La laine est d'abord trempée dans une solution alcaline de la couleur, ce qui produit une sorte de nuance grise ou ardoise; on la plonge ensuite dans un bain acide qui développe la couleur.

L'impression de la laine est semblable à celle de la soie; on épaissit simplement la matière colorante avec de la gomme, on imprime les tissus, on passe à la vapeur et on lave.

La teinture du coton par le pourpre d'aniline présenta d'al)ord bien des difficultés. On avait remarqué que cette matière colorante pouvait produire une belle couleur sansmordant, et Ton se proposa de remployer ainsi. Mais la couleur obtenue ne pouvait supporter le lavage, et s'en allait presque tout entière avec Teau chaude et le savon. On essaya ensuite des mordants, comme l'alun, mais sans résultats. Quelque temps après, nous trouvâmes, M. R.Pullar et moi, un moyen d'appliquer au coton cette matière colorante, fondé sur Finsolubilité des composés qu'elle forme avec le tannin. Dans l'application de ce procédé, le coton est d'abord trempé dans une décoction de sumac ou d'autre réactif à base de tannin; ensuite dans une solution de stannate de soude, puis enfin, dans de l'eau légèrement acidulée avec de l'acide sulfurique. Le coton ainsi préparé contient un composé insoluble d'étain et de tannin, doué d'une grande affinité pour le pourpre d'aniline. Le stannate de soude peut être remplacé par l'alun ou par une solution de sel d'étain. Cette méthode de préparation du coton a été appliquée avec succès à presque toutes les couleurs d'aniline découvertes depuis le mauve, et se trouve aujourd'hui universellement employée dans la Grande-Bretagne pour la teinture du coton. On a proposé encore d'autres procédés, mais ils ne saat pas d'un emploi aussi général que celui que je viens de décrire.

Nous allons passer maintenant à Tapplication des couleurs du goudron de houille à Tart de Timpression sur calicot. Le mauve, dès sa découverte, fut appliqué aux impressions d'une façon très-simple. La matière colorante était purement mélangée avec la gomme et l'albumine, imprimée sur les tissus et passée à la vapeur ; Talbumine devenue insoluble par ce procédé fixait la couleur. Quelquefois, au lieu de Talbumine, on employait la caséine et le gluten. Peu satisfait de ce mode mécai^que d'application du pourpre d'anilipe, je fis, de concert avec M. Grey, un grand nombre d'expériences, dans le but de trouver quelque méthode plus chimique de fixer cette matière colorante, et je réussis à la fin. Notre procédé consistait à imprimer le dessin avec un sel de plomb; puis à le transformer en oxyde ou en sel basique, en faisant passer les tissus au travers d'une solution alcaline. Après cette préparation venait un traitement par une solution bouillante de pourpre d'aniline dans du savon. On obtenait ainsi sur les parties mordancées une couleur très-pure, pen« dant que le savon maintenait très-pures aussi les parties blanches. Toutefois, ce procédé était d'une application limitée, en ce sens qu'il ne pouvait s'employer que pour les dessins d'une seule couleur. Depuis, on a pris, pour l'emploi du tannin, comme moyen de fixer le mauve, plusieurs brevets fondés sur la méthode de teinture du coton que nous rappelions tout à l'heure ; ils ont donné d'excellents résultats, sous le rapport de la solidité, mais comme ces méthodes sont aujourd'hui hors d'usage, je n'en ferai pas un plus ample exposé.

Le procédé universellement usité aujourd'hui dans le nord, a été découvert par M. Alexandre Schultz et par moi-même. 11 consiste à imprimer la matière colorante avec un mordant composé d'une solution d'arsénite d'a^umi^e dansl'^tate

d'alumine. Quand on passe à la vapeur les tissus imprimés avec ce mélange pendant une demi-heure environ^ la couleur est solidement fixée dans la ûbre. Après le traitement à la vapeur^ on savonne en général les tissus^ et l'opération est terminée. Un des grands avantages de ce procédé, c'est qu'on peut le pratiquer avec des dessins d'une grande variété de teintes; il est aussi applicable à presque toutes les couleurs d'aniline, aussi bien qu'au mauve, et il donne des nuances d'un l)rillant éclat.

Durant ces dernières années, on s'est fort attaché à l'application du noir d'aniline aux impressions sur calicot. Cette substance ne se prépare pas isolément^ elle se forme pendant l'opération. On la produit en imprimant un mélange d'un sel d'aniline, de chlorate de potasse et de sulfure de cuivre, épaissi avec de l'amidon, sur les tissus. On obtient ainsi une impression gris foncé ; au bout de trois ou quatre jours, cette teinte se change en un olive sombre; et pour la rendre parfaitement noire, il suffit de passer les tissus dans une solution diluée de carbonate de soude. Cette couleur est très-solide, mais elle a de la tendance à prendre une teinte légèrement verte par une longue exposition à Tair. Malheureusement on ne peut l'imprimer avec d'autres couleurs, parce que, dans le traitement à la vapeur, le coton serait détruit par le caractère acide du mélange employé pour sa formation. On peut cependant l'imprimer en même temps que les mordants do garance, et ceux-ci peuvent ensuite être teints avec un mordant de plomb; de sorte que quand ils ont été passés au travers du bichromate de potasse, on peut obtenir un dessin avec noir et jaune ou orange.

Les couleurs d'aniline ont produit tout une révolution dans les arts de la teinture et l'impression, elles m ont rendu les procédés beaucoup plus simples qu'auparavant. Il y a main-

tenant fur le marché une telle variété de nuances de couleurs, que le teinturier ou l'imprimeur n'a plus à s'occuper que de Tintensité de la couleur demandée. Et de fait, si le teinturier vient à recevoir une commande importante d*une nuance particulière, qui ne se trouve pas dans le commerce, au lieu de s'embarrasser à la préparer lui-même, il envoie demander au fabricant de couleurs de lui fournir un produit capable de donner la nuance voulue.

Outre la teinture et Timpression sur calicot, quelques autres branches d'industrie ont profité des, couleurs du goudron : ainsi la lithographie, l'imprimerie, les papiers peints, etc. Toutefois, avant de pouvoir les appliquer à ces divers usages, il fallait les obtenir sous forme de laques ou de pains, en les uiûssant à l'alumine ou à toute autre base de môme genre. Biais parce que la plupart des couleurs de l'aniline sont de nature basique, il devenait impossible de les combiner directement avec \m oxyde métallique comme l'alumine. On mit donc en jeu leur affinité pour les granules d'amidon, et Ton obtint de très-brillants produits en teignant dé Tamidon pulvérisé avec la solution aqueuse et firoide de ces matières colorantes. Mais ces poudres d*amidon manquent de force et de corps; et force a été de chercher d'autres procédés. Aujourd'hui, ces laques ont pour support une base d'alumine, et on les obtient en faisant intervenir le tannin ou l'acide benzoïque.

On a fait bien. des tentatives pour préparer une couleur avec l'acide rosolique ou Taurine ; et l'on y est parvenu jusqu'à un certain p^int, en précipitant une solution de la matière colorante avec l'alumine. Le produit de ce procédé est uue brillante nuance orange éearlate, mais elle n'a pu servir que pour les papiers peints. Dernièrement, j'ai poussé {dus loin mes expériences dans ce sens, et j'ai réussi à for-

mer une couleur écarlate très-brillante^ qu'on peut employer comme encre d'imprimerie et qui a reçu un grand nombre d'autres applications.

Voici sur la table quelques échantillons de magenta^ de violet d'Angleterre^ de bleu d'aniline^ de laques vertes et oranges^ et aussi quelques préparations de couleurs du goudron très-belles et de nuances très-vives, de celles qu'on appelle généralement aujourd'hui des carmins. Quand ces laques sont associées au vernis de Timprimeur, elles donnent des encres d'imprimerie d'un très-»beau brillant. Aussi en fait-on une consommation très-étendue pour cet usage; et M. Hanhart^ dont le nom est si intimement associé à Tart de la tithographie» a mis à ma dlsposition> avec la plus aimable obligeance^ pour cette leçon, divers spécimens de l'application de ces produits à l'impression lithographique.

On emploie beaucoup ces laques à l'état humide dans la fabrication des papiers marbrés, comme aussi des papiers peints, et dans un grand nombre d'autres applications moins importantes.

La nuance particulière de bronze qu'on obtient en évaporant une solution d'une couleur d'aniline a été utilisée par les fabricants ; et tous les chapeaux, coiffures, fleurs et plumes de couleur bronze tant portés, pendant l'automne de l'année dernière, devaient leur éclat aux couleurs d'aniline. La première fois qu'on leur donna cette destination, on n'avait pas songé à les ûxer par un agent efficace; comme ces couleurs étaient très-solubles dans l'eau, il suffisait d'une ondée pour couvrir de belles gouttes pourpres ces chapeaux et ces coiffures aux nuances bronzées, et pour faire naître une sorte de dessin moucheté sur les cols blancs et quelquefois même sur le visage des dames.

On fait usage des couleurs d'aniline pour les encres à écrire,

pour les savons de couleur, etc; mais comme ces applications n'ont, au point de vue commercial, qu'une médiocre importance, je ne perdrai pas mon temps à vous en parler.

J'ai, dans cette série de leçons, fait passer sous vos yeux d'une manière rapide, trop rapide peut-être, la plus grande partie des couleurs du goudron. Mais avant de terminer, j'aimerais à vous montrer Tétroite relation qui existe entre quelques-unes, surtout entre celles qui dérivent de la rosaniline ou du magenta.

J'ai cherché à vous montrer que les dérivés du magenta ont une étroite analogie de propriétés ; qu'ils contiennent tous des bases organiques incolores, et que leurs couleurs ne se développent que par leur combinaison avec des acides. Je veux maintenant insister davantage sur ce point, en vous exposant rapidement leur composition chimique. Pour le faire d'une manière complète, il me serait nécessaire d'entrer pleinement dans la théorie chimique des substitutions, et comme je n'en ai pas le temps, je me bornerai à vous rappeler quelques-uns des faits de ce genre.

La rosaniline et ses dérivés contiennent du carbone, de l'hydrogène et de l'azote, ainsi que je vous l'ai dit précédemment. Les substances chimiques qui renferment de ThydrO' gène, le contiennent souvent dans un état remplaçable si l'on peut s'exprimer ainsi, c'est-à-dire dans une condition telle qu'on peut facilement l'enlever et le remplacer par une autre substance d'égale valeur, simple ou composée. Toute substance composée capable de remplacer l'hydrogène est ce qu'on nomme un radical, et j'ai besoin de vous parler de deux de ces radicaux appelés, l'un éthyle et contenu dans l'iodure d'éthyle, Taulre phényle et contenu dans l'aniline. ' La formule de l'éthyle est C H».

Celle du phényle est C W.

Je vais vous signaler d'abord un cas très-familier du remplacement de l'hydrogène par un radical. L'eau est composée de deux équivalents d'hydrogène el d'un d'oxygène, selon la fornaule ;

Or, il est facile d'enlever un équivalent de cet hydrogène et de le remplacer par l'éthyle.

Cette eau où l'hydrogène est en partie remplacée par l'éthyle constitue un composé que hien des gens préfèrent à l'eau elle-même; c'est l'alcool.

La rosaniline contient trois équivalents d'hydrogène remplaçables par des radicaux. Voici la formule du chlorhydrate de rosaniline> dans lequel les trois H séparés sont remplacables :

Az« H Cl

Qu'arrivera- 1 41 maintenant si je fais bouillir ce sel avec de l'aniline? Le phényle de l'aniline prend simplement la place de l'hydrogène remplaçable, et produit ce qu'on appelle la triphénylrosaniline.

Le résultat de cette substitution est que le sel de rosaniline

s'est transformé de rouge en bleu, — le bleu de Lyon, — qui

se représente ainsi :

Az'HCl

M. le docteur Hofmann^ en découvrant cette relation^ iat amené à essayer s'il pourrait remplacer Thydrogène dans la losaniline par d'autres radicaux que le phényle. Il tenta d'introduire réthyle en faisant digérer la rosaniline dans de l'iodure d'éthyle^ et il réussit à introduire trois molécules du radical éthyle à la place des trois équivalents d'hydrogène remplacable. J'essaierai^ par l'équation suivante^ de vous montrer comment s'opère cette substitution :

Trois molécules d'iodare d'étbyle.

HI

Hl H-

HI

Trois molécules d'iodure d'hydrogène ou d'acide iodbydrî^ue.

Az^HGl

Chlorhydrate de rosaniline.

Az<HGl

Chlorhydrate de triéthylrosaniline.

Nous voyons îd que l'iodure a simplement échangé stm éthyle pour l'hydrogène remplaçable de la rosaniline^ et le résultat est une nuance bleue du violet d'Hofmann.

Gela posé, il n'est pas nécessaire de remplacer les trois équiTalents d'hydrogène; on peut n'en remplacer que deux,

et nous obtenons un violet moins bleu, dont voici la formule:

Az'HCl

Chlorhydrate de diéthylrosamline.

On peut encore n'en remplacer qu'un, ce qui donne un violet rouge. La réaction se représente ainsi :

Az'HCl

Chlorhydrate d'éthylrosamline.

Quand j'ai parlé du bleu impérial, j'ai mentionné qu*il se compose de produits intermédiaires entre la rosaniline et le bleu de Lyon. Ces substances intermédiaires ne sont que de la rosaniline avec un ou deux équivalents d hydrogène remplacés par du pbényle.

Jusqu'à présent, 11 a seulement été possible de remplacer un équivalent d'hydrogène dans la mauvéine^ ou teinte mauve ; et, comme je l'ai précédemment signalé, il est curieux que le résultat de ce remplacement soit complètement opposé à celui qui se manifeste dans le cas de la rosaniline. Le remplacement de l'hydrogène par Féthyle dans la rosaniline la rend plus bleue en nuance, et le remplacement de l'hydrogèneparl'éthyle dans la mauvéine lui donne une teinte plus rouge.

Voici la formule du chlorhydrate d'éthyle-mauvéine ou dahlia :

Bien que je me sois efforcé de vous expliquer les relations de ces matières colorantes aussi simplement que possible, cette partie; cependant, de ma leçon prend beaucoup du caractère d'une leçon de chimie théorique. Nous touchons aux résultais de la substitution des corps. Tune des branches l^s plus élevées de la chimie théorique; et ce qui nous frappera davantage encore, c est que ces considérations nous ont été inspirées par l'examen des corps qu'on peut appeler aujourd'hui les teintures ' les plus vulgaires. Nous avons aussi parlé, comme de substances très-familières, de la nitrobenzine, de Taniline, de llodure d'éthyle, de Taldéhyde, etc., qui n'étaient encore, il y a quelques années à peine, que de rares produits de laboratoire. En réalité, l'industrie des couleurs du goudron est entièrement une conquête de la chimie théorique. Gonsidârons l'énorme rapidité avec laquelle cette industrie s'est développée.

Elle date seulement de 1856; et maintenant nous avons d'immenses usines pour la production des couleurs du goudron, non-seulement en Angleterre, mais en Allem^ne, en France, en Suisse, en Amérique et dans d'autres contrées.

J'avais espéré pouvoir vous donner une statistique de cette industrie, mais le temps m'a manqué. M. le docteur Hofîuaon, dans son rapport sur les couleurs du goudron, à Fexposition de Paris en i867, établit qu'en 1862, Timportance de cette fabrication s'est élevée de à 10 millions de ûrancs, ou plus de 400 000 livres sterling, et qu'aujourd'hui ce chifire est triplé, c'est-à-dire qu'il a atteint 1 250 000 livres sterlmg; et

cependant^ les matières colorantes sont beaucoup moins chères qu'auparavant. Quand désormais vousentcndrez parler de ces résultats, n'oubliez pas qu'ils sont les fruits éminemment pratiques d'études de chimie théorique, faites jion dans le but d'obtenir des produits commerciaux, mais par pur amour pour cette belle science.

M. Gustave Schaeffér écrivait à la société de Mulhouse en date du 27 janvier :

((Une découverte de la plus grande importance, au point de vue scientifique et technique, vient d'être faite à Berlin.

L'alizarine artificielle est trouvée : deux chimistes , MM. Graebe et Liebermann, ont annoncé» dans la séance de la Société chimique de Berlin du 11 janvier courant, que leurs recherches ont été couronnées de succès; ils ont présenté des échantillons de ce nouveau produit, qui est identique à l'alizarine tirée de la garance, et donne en teyature les mêmes résultats. C'est en traitant l'anthracène (un des produits de la distillation du goudron au-dessus de 200^) que MM. Graebe et Liebermann ont obtenu l'alizarine artificielle. Il y a environ un aii, M. le docteur Graebe, en attaquant par la poudre de zinc l'alizarine extraite de la garance, avait obtenu de l'anthracène, hydrocarbure très-voisin de la naphtaline. Celte transformation le conduisit à l'idée que l'alizarine dérivait de l'anthracène »

VJII

NOUVEAU MODE DE FABRICATION ET DE RAFFINAGE DU SUCRE, PAR M. MARGUERITTE,

De nombreuses et importantes améliorations ont été introduites, depuis quelques années, dans la fabrication du sucre.

Les engins mécaniques, les turbines, les appareils à cuire dans le vide, les filtres-presses, etc., ont rendu le travail plus rapide, plus économique, dans les fabriques et les raffineries.

Les procédés chimiques ont été perfectionnés, et on a fait de grands efforts pour arriver à la purification des jus sucrés par l'emploi de divers modes et agents de défécation.

En un mot, des progrès toujours croissants ont assuré le succès de cette industrie, si précieuse pour notre pays et si favorable au développement de notre agriculture.

Toutefois, s'il est incontestable que toutes les sucreries exercent sur les cultures qui les environnent une féconde influence, il est malheureusement certain qu'un grand

nombre de fabricants ne recueillent pas des bénéfices sufâsamment rémunérateurs pour les capitaux mis en œuvre ou immobilisés dans leurs usines.

Cette situation difficile dépend de plusieurs causes.

La principale et la seule dont nous ayons à nous occuper ici, c'est l'insuffisance de rendement en sucre.

Ce défaut de rendement n'est pas en général le résultat , d'un travail défectueux; toutes les usines ont un outillage presque identique, elles emploient les mêmes agents chimiques et opèrent à peu près de la même façon.

D'ailleurs, si le procédé actuel appliqué dans toute sa perfection peut augmenter la qualité, et dans une mesure très-restreinte la quantité des produits, il est impuissant à extraire, à beaucoup près, tout le sucre renfermé dans la betterave ; et les mélasses, quoi qu'on fasse, en retiennent une quantité considérable à l'état incristallisable.

En effet, la défécation (par la chaux ou par tout autre^ agent) et tous les soins de fabrication qu'on peut prendre n'éliminent pas la moindre partie des sels qui entravent la cristallisation du sucre.

On sait d'ailleurs que la nature du sol qui produit la betterave influe d'une manière directe et absolue sur la quantité des sels qu'elle renferme, par cela même sur la I»*oportion de 6ucre que peut recueillir, mais aussi que doit nécessairement perdre le fabricant.

Cette proportion varie donc selon les terrains, au grand avantage des fabriques bien placées; mais quelles que soient la qualité et la richesse de la betterave, il faut toujours faire la part de la mélasse et subir ce déficit, qui est la conséquence inévitable du mode actuel de fabrication.

La mélasse retient environ 40 ou 50 pour cent de son

poids de sucre cristallisable, c'estrà-tlire de la substance qu'il s*agit d'obtenir.

Ce résultat défavorable, et en apparence tout spécial à une industrie qui sait cependant faire tous les sacrifices nécessaires pour se tenir au courant des progrès de la science, devait être pour les fabricants et les chimistes un sujet de recherches expérimentales du plus grand intérêt.

Les combinaisons de la baryte, de la chaux avec le sucre,indiquées par M. Péligot, l'osmose, découverte et étudiée par MM. Dutrochet et Dubrunfaut, ont donné lieu à diverses applications dans le but de retirer le sucre de la mé-

Par d!autres moyens, dous avons essayé de résoudre cette question, et nous publions les résultats de nos recherches, qui doivent apporter, nous en avons la conviction, des perfectionnements et des avantages considérables dans la fabrication et le raffinage du sucre.

On peut extraire le sucre des mélasses de deux manières, soit en l'engageant dans des combinaisons insolubles, soit en le séparant par voie de précipitation des substances qui lui sont étrangères.

Quand on a pour but d'atteindre et de précipiter le sucre par la baryte ou la chaux, par exemple, on a peu à se préoccuper des impuretés auxquelles il se trouve mêlé : lorsqu'au contraire on se place comme nous l'avons fait, à un point de vue différent, et qu'on se propose d'agir siur les produits qui l'accompagnent, il est indispensable d'en connaître les propriétés.

On ne possède jusqu'ici que fort peu de renseignements sur ces matières; aussi, pour ne pas opérer au hasard et recourir à des moyens empiriques, nous avons dû étudier avec soin la composition de la mélasse.

Une partie des éléments qu'elle renferme est* parfaitement déterminée/

Ce sont les bases : l'analyse des cendres naturelles ou à rétat de sulfates a montré qu'elles renfermaient de la potasse, de la soude et de la chaux.

Quant aux acides, aux matières colorantes et extractives, la' plupart sont inponnus ou mal définis^

Pour obtenir les acides organiques, il y a deux méthodes qui sont le plus ordinairement employées :

!• On précipite les sels organiques par l'acétate de plomb neutre on tribasique, et on décompose le sel plombique par l'hydrogène sulfuré pour mettre l'acide- en liberté ;

2^ On traite les sels potassiques par un mélange d'alcool et d'acide sulfurique qui forme du sulfate de potasse insoluble et dissout l'acide organique déplacé.

Après de nombreux essais comparatifs, nous avons suivi de préférence cette seconde méthode, qui a été indiquée par MM. Liebig, Gmelin et Zeise, etc., pour la préparation de divers acides (1).

Elle est très-simple, toujours efficace, et permet d'obtenir le produit cherché sans qu'il ait subi d'altération, ce qui n'a pas toujours lieu dans la décomposition des sels orn ganiques de plomb par l'hydrogène sulfuré. "

Suivant ces indications, nous avons traité la mélasse par un volume d'alcool additionné de 5 pour cent d'acide sulfurique, quantité qui correspond à la proportion d'acide nécessaire pour transformer les bases en sulfates.

Après une agitation suffisante, la mélasse s'est modifiée en donnant un précipité très-abondant et une liqueur trèscolorée.

(1) ÀnneUês de Poggmdorff, 1822-1825.

La dissolution renfermait le sucre, les matières colorantes, les acides minéraux et végétaux,

U était dès lors possible de présenter à ces acides différentes bases, d'observer la manière dont ils se comportaient à regard de chacune d'elles, de recueillir, de fractionner les précipités, et d'obtenir par évaporation les sels solubles.

Dans ce but, on a d'abord employé la potasse et la soude; ces alcalis ont reproduit les sels mélassiques qui, entraînant le sucre avec l'eau qu'ils retiennent, ont, par cela même, reconstitué en grande partie la mélasse primitive, car l'analyse saccharimétrique et celle des cendre» accusent la présence du sucre et des sels dans la liqueur et dans le précipité, en sorte que l'épumtion, qui semblerait résulter de l'action de l'alcool sur la mélasse, n'est qu'apparente.

On a ensuite fait réagir la baryte, la chaux, la strontiane, la magnésie, divers oxydes hydratés, et les mêmes effets de précipitation simultanée de sucre et de sels se sont reproduits.

Cela tient à ce que la plupart des sels formés par les addes mélassiques sont déliquescents, solubles ou insolubles dans l'alcool, presque au même degré que le sucre, ce qui semble établir entre eux une sorte d'affinité.

La substitution d'une base à une autre, (lui n'est en réalité que la formation d'une autre mélasse, n'exerce donc que peu ou point d'influence sur l'élimination par l'alcool des combinaisons salines, et ces expériences prouvent que c'est ensemble et toujours unis que le sucre et les sels se dissolvent et se précipitent.

Le sucre, par sa présence dans la liqueur, en se mêlant à toutes les réactions, compliquait nos recherches ; il était nécessaire de l'écarter.

Pour cela, on a employé deux et jusqu'à trois volumes

d'alcool àOS^^^en agissant sur des matières très-concentrées; et sous rinfluence de cet excès d'alcool^ il a été précipité avec les sulfates et diverses substances, tandis que les matières colorantes et d'autres impuretés sont restées en dissolution.

En opérant ainsi, nous avons pu constater la présence des acides et composés suivants :

Dans la liqueur : les acides métapectique, parapectique, lactique, malique, valérianique ; la mannite, Tassamarre, diverses matières colorantes;

Dans le précipité : le sucre, la métapectine, la parapectine, Tacide apoglucique, les sulfates de potasse, de soude et de chaux.

Telles sont les substances qui existent dans la mélasse et que nous nous bornons, quant à présent, à indiquer (1).

D'après les essais que nous venons de rapporter, on voit que la liqueur alcoolique, tout en retenant certains éléments de la mélasse, précipite divers produits qui restent mélangés au sucre et le rendent impur, d'où il suit que la méthode d'analyse ne peut pas être employée industriellement pour puri&er et extraire le sucre.

Cependant, on a plus d'une fois proposé d'appliquer un mélange d'alcool et d'acide au traitement des matières sucrées, tantôt pour décDlorer les sucres bruts, tantôt dans le but illusoire d'extraire le sucre des mélasses.

En 4837, M. Paulet essaya de transporter dans la pratique le procédé d'analyse dont nous venons de parler ; il obtint facilement la décoloration, mais non pas la purification

(1) MM. Fisohmaii et Mendès, qui suivent dans mon laboratoire œtta étude, oommencée depuis longtemps, pourront bientôt, je Teapere, en publier les résultats. Je suis heureux de les remercier ici du coneours qu'ils m'')Bt apporté dam oei loûgnes et diffidles Moherebes.

ées sucres bruts, car l'alcool, comme nous Tavons vu plus haut, précipite, simultanément avec le sucre, les sulfates de potasse, de soude et de chaux, la parapectine, la métapectine, l'acide apoglucique.

Aussi le sucre renfermé dans le précipité mixte, résultant de nos analyses sur la mélasse proprement dite, renferme-t-il' près de 33 pour 400 d'impuretés.

Il est probable que M. Paulet n'aura pas opéré sur les mélasses, car une telle proportion de matières^ étrangères n'aurait pu lui échapper, et il n'aurait certainement pas dit que le sucre, provenant de ce traitement, ne contenait pas de sels et pouvait être immédiatement livré au commerce. Quoi qu'il en soit, les sucres Bruts, ainsi décolorés, renfermaient des substances qui ne pouvaient plus être éliminées par les moyens ordinaires de raffinage.

Dans ces conditions, ce procédé ne pouvait donner de bons résultats; il a été abandonné.

Cependant, nous avons repris ces expériences, et nous avons essayé d'arriver au but qu'on n'avait pas atteint, c'està-dire à l'extraction du sucre des mélasses.

Voici l'opération : ♦

Nous avons employé l'alcool et l'acide sulfurique pour traiter les mélasses pures ; le mélange de ces substances a donné un précipité mixte composé de sucre et de 33 pour 100 de matières étrangères. Pour en extraire le sucre, nous l'avons traité à froid ou à chaud par de l'alcool étendu, soit, par exemple, 70 ou 80<>.

Cet état de dilution est celui qui permet de dissoudre le plus de sucre et le moins d'impuretés; la dissolution filtrée, évaporée jusqu'au point de cuite, donne le sucre à peu près pur par cristallisation.

Ce précipité mixte n'avait pas encore été signalé et, par

conséquent, on n*avait pas indiqué le moyen d'en extraire le sucre.

Tel a été notre premier mode d'opérer, qiû nous a donné des résultats très-satisfaisants. *

Plus tard, nous avons appliqué le mélange d'alcool et d'acide sulfurique dans des conditions toutes différentes.

Au lieu d'employer l'alcool concentré, comme on l'avait fait jusqu'ici, et cymme cela était nécessaire pour ne pas dissoudre de sucre, dans le lavage des sucres bruts, au lieu de produire immédiatement le précipité mixte, nous nous sommes efforcé, au contraire, de maintenir le sucre en dissolution, et d'obtenir,<par deux précipitatTons successives, la séparation du sucre et des matières étrangères.

Voici comment nous sommes arrivé à ce résultat :

Nous avons traité la mélasse par de Talcool à85o (i) acidulé d'acide sulfurique. Les impuretés précipitées ont été éliminées par filtration, et le sucre est resté disflous avec les acides et les substances solubles dans l'alcool. Afin de déterminer ensuite la précipitation du sucre on a ajouté à la liqueur un volume d'alcool à 95<>i

Le dépôt du sucre, qui, dans ce milieu concentré, aurait dû se produire immédiatement, ne s'opérait cependant que très-lentement, et nous avons constaté que la liqueur se trouvait dans un état particulier qu'on désigne sous le nom de sursaturation.

Pour modifier cet état, nous avons mis à profit une observation purement scientifique, qui nous a piermis d'obtenir

(1) n est évident que le degré alcoolique de 88/ n'a rien d'absolu, et qu'on peut employer de l'alcool plus ou moins concentré, et opérer à une température plus ou moins élevée afin de maintenir le sucre en dissolution.

la eristallisation rapide et complète du sucre dans nos li« queurs alcooliques.

Ces phénomènes de sursaturation ont été parfaitement étudiés par Loewel et M. Gemez, qui ont montré que si, à une dissolution saline sursaturée, on ajoute un cristal isomorphe, ou de même nature que le sel dissous^ on provoque brusquement la cristallisation ou la prise en masse de la liqueur.

De même, en ajoutant à nos liqueurs alcooliques sursaturées du sucre en cristaux ou en poudre, nous avons déterminé, non pas immédiatement, mais en moins de cinq heures, la cristallisation complète du sucre.

Les caractères qui distinguent cette opération et qui en constituent la nouveauté industrielle sont :

l"" L'emploi de l'alcool acidulé à un degré de dilution ou à une température qui permet de tenir le sucre en dissolution et de précipiter les impuretés;

2* L'addition ultérieure de l'alcool à 95^ pour faire déposer le sucre ;

S"" L'intervention du sucre en poudre ou en cristaux pour déterminer la cristallisation rapide et complète de la liqueur ;

4"^ L'obtention directe du sucre cristallisé et pur dans un milieu acide;

5^ L'élimination, dans l'alcool, des acides, des matières colorées et déliquescentes.

Nous ne pensons pas qu'on ait jamais réalisé l'extraction du sucre de» mélasses dans de semblables conditions, et nous considérons comme nouveaux les moyens que nous venons d'indiquer.

Noug allons maintenant établir par les résultats de nos expériences :

!• L'inaltérabilité du sucre dans la liqueur alcoolique acide ;

2^ Les degrés de concentration et la température qui sont les plus favorables au rendement du sucre;

3* L'influence des cristaux étrangers sur la cristallisation.

V On vient de voir qu'une des conditions essentielles du procédé, c'est la dissolution et la cristallisation du sucre au sein d'une liqueur alcoolique acide.

On connaît l'action destructive des acides sur le sucre, et U semblerait, au premier abord, que la réaction, qui consiste à traiter la mélasse par un mélange d'alcool et d'acide sulfu-* rique, devrait avoir pour effet la production du glucose.

Cependant, il n'en est rien; autant l'action des acides forts est énergique dans une dissolution aqueuse, autant celle des acides faibles est lente et insensible dans une dissolution alcoolique. Or, c'est précisément avec les acides faibles, avec les acides organiques, déplacés par l'acide sulfurique, que le sucre se trouve en contact, et c'est au milieu d'eux qu'il peut cristalliser sans subir d'altération : en effet, après 6 heures de contact, il n'y a que des traces de glucose produites, et après 20 jours, le sucre existe encore pour la plus grande partie à l'état cristallisable. Ce fait, qui est de la plus grande importance, n'avait pas encore été démontré.

2<^ Comme nous l'avons déjà dit, pour obtenir le sucre pur, il faut que les composés insolubles fcoient d'abord éliminés par l'alcool étendu; que le sucre soit ensuite précipité par r^cool concentré, et que les matières solubles déliquescentes restent dissoutes dans la liqueur.

Cette séparation de la mélasse en trois parties distinctes, qui est tout le mécanisme du procédé, doit s'effectuer aussi exactement que possible. Cependant, en ce qui touche 1( sucre, l'élimination ne peut se faire d'une manière absolue,

Il est certain que moins l'alcool et la mélasse renferment d'eau, plus il y a de sucre précipité, plus le rendemeai est considérable ; mais il y a une limite qu'on ne peut dépasser, car lorsqu'on opère avec des matières trop concentrées, on précipite du sucre avec les impuretés, et ce sucw est perdu ; en un mot, on produit en pavée le précipité mixte. Sans doute, on pourrait, comme nous l'avons feit avec de l'alcool plus concentré, agir à une température de 30 à 40**, pour maintenir le sucre en dissolution, mm nous pensons qu'il vaut mieux, pour éviter toutes chances d'altération, ne pas opérer à des températures élevées, employer de l'alcool à '85*, de la mélasse marquant à froid Al Beaumé, et subir une perte de rendement, en raison de la quantité d'eau contenue dans la mélasse et l'alcool, qui a bien l'inconvénient de dij^oudre du sucre, mais qui a l'avan^ tage de rendre plus facile l'opération et plus certaine la séparation du sucre et des matières insolubles.

3t. L'action des cristaux ajoutés est mise en évidence par l'expérience suivante, qui a été faite sur une dissolution alcoolique sursaturée de sucre pur.

On dissout 200 grammes de sucre dans 500 centimètres cubes d'alcool à 70®, auxquels on ajoute 500 centimètres cubes d'alcool à 95®, ce qui établit un degré moyen de 82,5, à peu près égal à celui de nos liqueurs mélassiques.

Cette liqueur? qui n'aurait dû dissoudre environ que! 70 grammes au lieu de 200 grammes de sucre, refroidie ei filtrée, s'est ainsi trouvée dans l'état de sursaturation che^ ché. On a constaté sa densité à l'alcoomètre, soit 4^7, i II

température de 15 degrés, et on Ta séparée en deux parties.

L'une a été mise en contact avec 200 grammes de sucre en cristaux, l'autre a été abandonnée à elle-même.

Après une heure, le titre alcoométrique de la première partie de la liqueur s'est élevé de 17 degrés, ce qui était l'indice qu'une grande partie du sucre avait cristallisé.

La densité de la seconde partie de la liqueur n'avait nullement changé dans le même temps, ni après 1, 2, 3 et 4. heures, et par cela même aucun cristal ne s'était déposé.

Le lendemain, c'est-à-dire après 18 heures, la densité de chacune des liqueurs fut de nouveau observée.

Le degré de celle renfermant les cristaux n'avait pas varié sensiblement; la presque totalité du sucre qui pouvait cristalliser s'était donc déposée la veille immédiatement.

Le titre de l'autre liqueur avait gagné 1 degré et aussi quelques petits cristaux s'étaient formés au fond du vase. Pendant plusieurs jours consécutifs on nota avec soin, le titre de cette dissolution, et ce ji'est qu'au bout de neuf jours révolus qu'il avait atteint les 17 degrés d'augmentation, qui en une heure s'était produite au contact des cristaux de sucre.

Nous avons opéré de la même manière sur nos liqueurs mélassiques. Mises en contact avec une grande quantité de cristaux, elles ont fourni des résultats analogues, c'est-àdire qu'elles ont abandonné, dans un très-court espace de temps, la plus grande partie du sucre qu'elles renfermaient.

Voici, du reste, les détails de l'opération.

On pèse 1 kilogramme de mélasse marquant à froid 47 Beaumé, on ajoute 1 litre d'alcool à 85<> préalablement additionné de 5 pour cent d'acide sulfurique ou 92 grammes.

Soit, mélasse li',000

Mélange d'alcool et d'acide (849 + 92). 0^,941

Total. . . . i%9il

Ces substances, après quelques minutes d'agitation, se mélangent intimement.

La liqueur filtrée a une densité de 1,085 et marque à l'aréomètre Beaumé ii,5.

On lui ajoute i litre d'alcool à 95*, ce qui porte à 16 le degré alcoométrique de la dissolution, dont on conserve une petite partie comme témoin de l'opération.

Puis, on la met immédiatement en contact ^vec 1 kilogramme de sucre en grains parfaitement desséché.

Voici le titre que marque la liqueur après divers intervalles de temps.

Titre primitif . 16;

Augmentation.

Après i heure de contact avec les cristaux, 35 ; 19

4 » 50 34 1 8 heures le lendemain, 54 38

Dans cette expérience, il se produit donc, en 18 heures, une élévation totale de 38 degrés sur le titre alcoolique, dont la moitié était déjà acquise en une heure de contact avec les cristaux.

Le titre du témoin réservé n'avait pas sensiblement changé dans le même espace de temps, et après huit jours, il n'était pas encore arrivé au titre de 54.

L'influence des cristaux sur la cristallisation est donc

manifeste, et elle s'exerce en raison de leurs surfaces, car le sucre, en poudre provoque, en moins de cinq heures, au lieu de i 8, la cristallisation de la totalité du sucre qu'on peut obtenir.

A chaque degré alcoométrique que gagne la liqueur correspond le dépôt d'une certaine quantité de sucre, et si l'on opérait sur des mélasses et des matières sucrées d'une concentration et d'une richesse constantes, on pourrait former une table qui, par les accroissements de degrés, indiquerait ^sez exactement la quantité de sucre déposé.

L'alcoomètre, dans tous les cas, fournit un renseignement très-utile sur la marche de l'opération, et la balance établit le rendement d'une manière irrécusable.

En effet, les cristaux de sucre claircés avec un volume d'alcool à 95° (qui sera dilué plus tard à 85** et employé à l'opération suivante) et parfaitement purgés de leur eau mère colorée, sont séchés et pesés.

Le poids total est de ?...... . 1^,350

Dont on retranche les cristaux étrangers ... 1^,000

Il reste pour augmentation. . 0^,350

Soit 35 pour cent du poids de la mélasse, ou 70 pour cent du sucre qu'elle renferme (50 pour cent).

L'accroissement des cristaux est tellement rapide qu'on peut l'observer et le suivre, dans le flacon même où se fait l'expérience; si on remarque, en effet, le volume qu'occupe le sucre au début de l'opération, on voit s'élever considérablement le niveau des cristaux de quart d'heure en quart d'heure, c'est-à-dire après chaque agitation.

Le volume du sucre s'accroît parallèlement avec le degré alcoométrique de la dissolution.

En ajoutant à la liqueur alcoolique, après la première filtration, 0,006 de chlorure de calcium, pour précipiter les dernières traces de sulfates qu'on élimine par une deuxième filtration , nous avons pu obtenir, dans cette liqueur impure, du sucre ayant la composition suivante :

Sucre pur 99,50

Glucose Traces inappréciables.

Cendres 0,05

Dans les conditions que nous venons d'indiquer, 400 kilogrammes de mélasse laissent déposer 35 kilogrammes de sucre sur les 50 qu'elles renferment.

Pour nous rendre compte de la proportion qui faisait défaut à la cristallisation, l'eau mère alcoolique épuisée a été analysée, et on a trouvé qu'elle avait bien retenu la quantité complémentaire de 60 pour cent de sucre que contient la mélasse, mais^que cette quantité dépassait sensiblement la solubilité de cette Substance dans l'alcool au titre de 82, qui est le titre moyen de nos liqueurs. Nous avons pensé que la sursaturation subsistait encore en partie et que la surface des cristaux n'avait pas été suffisante pour la détruire complètement.

Cette eau mère alcoolique fut mise en contact avec da sucre en poudre ; au bout de 30 minutes, le titre alcoométrique s'éleva de six degrés et le produit lavé, séché et pesé, démontra qu'il s'était déposé 3 pour cent de -sucre, qui, avec les 35 pour cent déjà obtenus, portaient le rendement définitif à 38 pour cent du poids de la mélasse ou 76

pour cent du sucre total, et il ne restait plus dans la liqueur que la proportion du sucre qu'elle devait retenir.

Il est bien évident que le sucre pulvérisé est plus efficace que le sucre en cristaux.

Toutefois , la pratique industrielle décidera si, pour gagner du temps et accroître le rendement, il est préférable d'augmenter la division plutôt que la quantité de cristaux.

Nous devons indiquer ici un mode d'opérer qui montre que la cristallisation peut s'accomplir au contact d'une quantité suffisante de gros cristaux.

On a fait passer les dissolutions dans deux cylindres remplis de sucre en grains, et mis en communication l'un avec l'autre. La liqueur, avant d'entrer dans le premier cylindre, qui marquait 22 à l'alcoomètre, avait atteint le titre de 57 à la sortie du second appareil, ce* qui prouve qu'elle avait abandonné tout le sucre qu'on pouvait obtenir.

En opérant ainsi, il est vrai que les grains se soudent, et que la masse devient excessivement dure, mais cette agglomération serait évitée par l'agitation.

Les cristaux étrangers, qui sont employés pour déterminer la cristallisation du sucre de la mélasse, se développent régulièrement, sans transition sensible (1), conservent leur transparence et leur éclat primitifs, et ont une teinte à peine ambrée, bien que leur formation ait lieu au sein d'une liqueur extrêmement colorée ; aussi peuvent-ils être dissous et mis en pains directement.

Dans cer cas, les cristaux qui viennent d'être lavés sont

(1) Lorsque les liquears sont concentrées, et qu'on agit avec snore en poudre, une partie du sucre de la mélasse se précipite à Tétat pulTé» rnlent.

reçus dans une chaudière close, qui permet de recueillir par Tébullition de la liqueur l'alcool dont ils sont imprégnés.

Lorsqu'au contraire, le sucre doit être vendu, on peut le sécher dans un appareil spécial, chauffé par une circulation de vapeur et dont la construction est très-simple ; ou mieux encore, après qu'il a été lavé, on emploie une clairce saturée à froid, qui déplace et entraîne l'adcool, qu'elle rend ensuite par distillation; la dessiccation se fait alors dans la turbine ou à Tétuve, sans appareil particulier et sans causer aucune perte d'alcool.

Quand le sucre est destiné à la vente, il est nécessaire d'ajouter, conmie on a v« plus haut, à la liqueur alcoolique d'attaque, après la première filtration, 0,006 de chlorure de calcium, pour précipiter la très^petite quantité de sulfates qui restent solubles dans l'alcool. Le produit obtenu est absolument pur de sulfates et de chlorures et ne laisse aucun motif de réduction de prix ea raison des cendres qu'il pourrait -contenir.

Enfin, quelle que soit la destination du sucre extrait des mélasses, il est d'une qualité telle qu'il possède la valeur des premiers types du commerce.

Le rendement de 38 pour cent, qui est déjà considérable, pourrait être augmenté en élevant le titre de l'alcool d'attaque ou, ce qui revient au même, en concentrant les mélasses, mais dans ce cas il faudrait opérer à une tempe* rature un peu élevée et suffisante pour que le sucre reste, dissous.

On pourrait encore concentrer la liqueur au moyen d'un troisième volume d'alcool à 95*» ; mais il est douteux que, dans la pratique, il soit avantageux de l'employer. D'ailleurs, le sucre qui échappe au procédé n'est pas perdu; il

peut être soumis à la fermentation ou être ramené par la concentration à Fétat de mélasse qui conserve une valeur proportionnelle à sa richesse saccharine.

Bien que nos expériences, bien des fois répétées, n'aient laissé, par leur parfaite concordance, aucun doute sur leur exactitude, nous avons cru nécessaire d'en chercher la confirmation dans la pratique.

Pour cette tâche difficile, nous avons eu' recours à l'obligeance d'un de nos amis, M. de Sourdeval, qui a bien voulu mettre son usine deLaverdines à notre disposition, et nous aider de ses conseils ; nous avons ainsi trouvé un précieux concours, qui manque si souvent aux applications nouvelles.

Nous avons successivement traité 10 000 kilogrammes environ de matières sucrées (mélasses) (1), derniers jets de fabrique et de raffinerie. Mais pour établir d'une manière incontestable l'efficacité du procédé, nous nous sommes attaché à en faire surtout l'application aux mélasses épuisées.

Quand nous avons opéré sur les différents jets de fabrique et de raffinerie, il y a eu compte à faire ; mais il a toujours été facile de déterminer la part qui appartient au procédé nouveau, au moyen de la formule employée par les fabricants et les raffineurs pour trouver la quantité de sucre extractible dans un produit sucré. Tout ce qui excède le rendement normal est attribué à la nouvelle opération.

Ce mode d'appréciation nous parait à l'abri d'objections sérieuses.

Nous avons ainsi obtenu sur les jets de fabrique et de raffinerie des excédants de rendement toujours proportionnels à la quantité de mélasse qu'ils renfermaient.

(1) Les mélasses (3« jet) provenaient des sucreries de MM. Beaurin (Compièi^e] et Bernard (Plagny).

En dehors du sucre qu'on retire de «la mélasse^ il est un autre produit qui a son importance : nous voulons parler des sels précipités.

L'acide suîfurique employé dans la réaction a poiu: effet de produire des sulfates de potasse, de soude, de chaux qui se déposent sous rinÛuence de l'alcool, et qui sont recueillis immédiatement dans les filtres-presses.

100 kilogrammes de mélasse donnent de i4 à 15 kilogrammes de sulfates mixtes [soit 10 kilogrammes de sulfates alcalins).

Ce précipité est repris par une petite quantité d'eau, on le chauffe en vase clos à Tébullition pour chasser Talcool qu'il a retenu, puis on turbine ou on clairce.

Le sulfate de potasse peut être obtenu, par différence de solubilité, tout à fait blanc et à peu près pur.

Bien que la valeur de ces sulfates soit moindre que celle des carbonates alcalins fournis par l'évaporation et la calcination des vinasses, comme ils sont fabriqués presque sans frais, ils représentent et bien au delà la valeur de racide suîfurique employé.

La dépense principale qu'entraîne l'application du procédé, c'est la régénération de l'alcool, avec les pertes qui peuvent résulter de son emploi.

Les frais de redistillation sont aujourd'hui connus et exactement appréciés dans toutes les distilleries où on rectifie l'alcool.

Quant aux partes qui se produiront inévitablement dans les cours manipulations, ce n'est que par l'expérience qu'on pourra s'en rendre compte. Toutefois, dles seront peu considérables avec des appareils bien construits.

Les liquides volatils, l'alcool, l'esprit de bois et le sulfure de carbone, ont été et sont encore employés en industrie^ et

— suies pertes résultant de Tévaporation ne sont pas aussi grandes qu'on pourrait le supposer.

En résumé,

Le procédé que nous venons d'indiquer présente les avantages suivants :

J* Extraction de 35 à 38 kilogrammes de sucre de iOO kilogrammes de mélasse, ce qui correspond à une augmentation, sur le rendement total de la fabrication, d'environ 24 à 26 pour cent;

2* Extraction directe et immédiate du sucre dans un état de parfaite pureté, sans passer par les dissolutions, cuites successives, et déchets du travail ordinaire, ce qui est un avantage considérable ;

3" Suppression de la chaîne du travail dans les raffineries après le 3* jet, dont le sirop de turbinage serait traité comme mélasse ;

4** Suppression presque radicale du noir animal dans les fabriques et les raffineries.

Et il se compose des opérations suivantes :

i^ Malaxation de la mélasse avec de l'alcool à 85^ acidulé de 5 pour cent d'acide sulfurique, — addition d'alcool à 95* renfermant 0,006 de chlorure de calcium, deuxième filtration ;

2« Cristallisation du sucre sous l'influence de cristaux étrangers, lavage par l'alcool, reprise par l'eau pour la mise en pains directement, dessiccation du clairçage pour la mise en vente;

3* Redistillation ou régénération de l'alcool, fermenta-

tion des résidus sucrés de la distillation des liqueurs d'at« taque ; Â?* Extraction et purification des sulfates.

Les mélasses, les différents jets de fabrique et de raffinerie, les produits du concretor Fryer, les sucres bruts, les sucres de canne les plus impurs, ceux de Bahia, les sucres d'érable, de palmier, etc., en un mot, tous les produits sucrés, sans aucune exception, peuvent être traités par le procédé que nous venons de décrire.

M. Margueritte ouvre son laboratoire de la rue du Fauboiu'g-Saint-Honoré, 203, à toutes les personnes qui voudront se rendre compte du nouveau procédé. Les expériences ont lieu tous les jours de une heure à cinq heures après midi.

M. Bureau, directeur du Journal des Fabricants de sucresy rend compte en ces termes d'une expérience faite sous ses yeux : a Elle a été faite sur de la mélasse épuisée; en moins d'une heure et demie, l'opération a été terminée; nous avons pu voh: se précipiter par l'effet de la sursaturation, et dans la proportion indiquée, des cristaux abondants de sucre qu'il n'y a plus qu'à laver. Ces cristaux sont d'une grande pureté ; ils ne contiennent pas de glucose et l'analyse n'y révèle que 0,05 de cendres ; c'est donc du sucre presque pur qui serait assuré du débouché le plus avantageux sur le marché. »

POUYOIRS GALORIFIQUES DES HUILES MINÉRALES ET Bf HOUIUES FAK, PAR M. HENRT SAINTE-GLAIRE -DBVILLB*

Dans ce nouveau mémoire, Fauteur donne pour les huiles étudiées dans les premiers et inscrites sous les mêmes numéros, un grand nombre de données expérimentales. Les seules que nous devons enregistrer ici, sont : 1<» la quantité d'eau vaporisée par la combustion d'un kilogramme d'huile ; 2.® le pouvoir calorifique, comprenant les calories de la vapeur, les calories déposées dans la cheminée, et les calories perdues par le rayonnement ; comme le nombre des calories de la vapeur se déduit du calcul, et que les deux derniers nombres sensiblement constants pour un même gêné* rateur varient d'un générateur à l'autre, noua ne donnons que le pouvoir calorifique total.

1. Éuile lourde de Virginie (I). — Eau vaporisée par kilogramme de houille, 14^,584; pouvoir calorique, 10 180.

2. Huile légère de la Virginie occidentale. — Eau vaporisée, 14*,553; pouvoir calorifique, 10 223.

3. Huile légère de Pensylvanie. — Eau vaporisée, 14^,052 ; pouYoir calorifique, 9 963.

4. Huile lourde de VOhio. — Eau vaporisée, 14*^,88 ; pouvoh* calorifique, 10399.

5. Huile lourde de Pensylvanie. — Eau vaporisée, 15*^,305; pouvoir calorifique, 10 672.

6. Huile américaine de pétrole du commerce de Paris. — Eau vaporisée, 14^,145 ; pouvoir calorifique, 9 771. .

7. Huile lourde de la Compagnie parisienne du gaz. — Eau vaporisée, 12k,770; pouvoir calorifique, 8 916.

8. Pétrole de Parme. — Eau vaporisée, 13*^,960; pouvoir calorifique, 10 121.

9. Huile de Java. — Eau vaporisée, 15^^,021 ; pouvoir calorifique, 10 831.