ANALYSES INDIRECTES

Au lieu de peser séparément, sous la forme d’une combinaison quelconque, les corps qu’il s’agit de doser, on est quelquefois obligé, faute de pouvoir les séparer convenablement, d’en déterminer le poids d’une manière indirecte, en les pesant d’abord ensemble, et en dosant ensuite une des parties constituantes de leur combinaison commune.

Ce cas se présente, par exemple, pour la soude et la potasse, qu’on pèse ensemble à l’état de sulfates (p. 165), pour déterminer ensuite par un sel barytique (p. 122) la quantité d’acide sulfurique contenue dans ce mé-

lange. Une méthode semblable est applicable à la séparation du chlore et du brome.

Détermination d’un mélange de soude et de potasse : Supposons que les résultats de l’analyse soient ceux-ci :

2s1' ,503 de matière ont donné Hr-,307 d’un mélange de sulfates sodique et potassique neutres.

Ce mélange a donné isr-,919 sulfate barylique.

Combien de soude (NaO) et de potasse (KO) contiennent 100 parties de matière?

On commence par calculer la quantité d’acide sulfurique (SO3) qui est combinée avec ces alcalis, et qui a été trouvée directement.

La formule du sulfate barytique étant :

S03,Ba0,

on a, en substituant aux symboles leur valeur numérique :

24jousemble 40

Ba.’ 68

Ensemble 116

D’après cela, on a la proportion : Si 116 sulfate barytique contiennent ùO acide sulfurique, les 1,919 trouvés à l’analyse en contiendront x :

ho : 40 :: i,9io : x,

d’où

CALCUL DLS ANALYSES.

Par conséquent, les 1,307 de sulfate de soude et de sulfate de potasse contiennent 0,662 acide sulfurique.

La quantité d’acide sulfurique contenue dans ce mélange étant ainsi trouvée, on cherche, dans les tables des nombres proportionnels , combien le sulfate de soude (S03,NaO) renferme d’acide sulfurique, et combien en contient le sulfate de potasse (S03,K0). Les formules de ces deux sels donnent :

Sulfate soclique. Sulfate potassique.

iî|«

Na . .

On voit ainsi que 71 sulfate sodique contiennent kO acide sulfurique, et que 87 sulfate potassique renferment k0 acide sulfurique, ou, ce qui revient au même, que

1 sulfate sodique contient 0,56338 acide sulfurique, et que 1 sulfate potassique contient 0,45977 acide sulfurique.

Les combinaisons chimiques se faisant en proportions invariables, il est évident que la quantité 0,662 d’acide sulfurique trouvée dans le mélange des deux sulfates doit être égale à 0,56338 fois le nombre des unités de sulfate sodique contenues dans le mélange, plus 0,65977 fois le nombre des unités de sulfate potassique renfermées dans le même mélange.

D’après cela, si l’on représente par x le nombre des

ANALYSE QUANTITATIVE, unités de sulfate sodique, et par y le nombre des unités de sulfate potassique, on a l’équation :

d’où l’on tire :

D’un autre côté, le mélange des deux sulfates pesant 1,307, on a :

d’où

Substituant maintenant à y, dans l’équation (i),sa valeur exprimée en x par l’équation (2), on trouve :

Cette équation donne :

11 v a donc, dans le mélange des deux sulfates, 0,5895 sulfate sodique; ce nombre déduit de 1,307, poids du mélange, donne pour le sulfate potassique 0,7175.

D’après cela, on a comme résultat de l’analyse indirecte que :

2sr ,503 ont donné 0,5895 sulfate sodique,

et 0,7175 sulfate potassique,

ensemble 1,3070.

Tl est aisé, d’après ces données , de calculer ensuite les proportions de soude et de potasse (1) qui correspondent à ces nombres, et que renferme la matière eu 100 parties (p. 168).

On peut abréger les calculs précédents et se servir des formules suivantes, pour trouver les proportions des deux sulfates mélangés. Soit p le poids du mélange, x le sulfate sodique , y le sulfate potassique , a l’acide sulfurique trouvé ; on a :

Détermination d'un mélange de chlorure et de bromure : On pèse d’abord ensemble les deux combinaisons à l’état de sels argentiques, puis on prend une certaine quantité de mélange, on y fait passer du chlore

(1) On peut, par un procédé semblable au précédent, déterminer la composition d’un mélange de soude, de potasse et de magnésie. Il suffit de prendre le poids du mélange à l’état de sulfate, de doser l’acide sulfurique contenu dans le mélange, et de précipiter ensuite à l’état de phosphate ammonico-magnésique la magnésie contenue dans la liqueur filtrée. La calcination du précipité donne du pyrophosphate magnésique, dont le poids donne la quantité de magnésie

Mh ANALYSE QUANTITATIVE.

et l’on détermine la diminution de poids obtenue après

l’expérience.

Supposons que les résultats obtenus soient ceux-ci :

56r,010 matière ont donné 3,079 d’un mélange de chlorure et de bromure argenliques,

3sr-, 005 de ce mélange se sont réduits, par le traitement du chlore, à 2,795 de chlorure argenLique; perte égale à 0,210.

Les formules du chlorure et du bromure argentique sont

AgCl et AgBr,

et donnent pour la composition de ces corps :

Chlorure argentique.

Ag. . . . 108 Cl 36

Bromure argentique.

Ag 108

Br 80

Lorsqu’on fait passer du chlore sur le mélange de

ces deux sels, 36 chlore déplacent toujours 80 brome,

c’est-à-dire que chaque quantité de 188 bromure ar-

gentique se réduit, par l’action du chlore, à 1 l\h chlorure argentique, et éprouve, par conséquent, une perte de hh.

D’après cela, la perte kk est à 188 bromure argen-

contenue dans le mélange des sulfates, et, par suite, le poids du sulfate de magnésie. Ce dernier, déduit du poids du mélange des sulfates, donne le poids de x -|- y , dont on calcule ensuite les valeurs d’après la méthode précédemment exposée, après avoir, bien entendu, défalqué aussi du poids de l’acide sulfurique trouvé la quantité d’acide sulfurique qui correspond à la magnésie.

tique comme la perte de poids obtenue à l’expérience est à la quantité de bromure argentique cherchée x.

Dans notre exemple, la perte est supposée être de 0,210.

On a donc la proportion :