PHOSPHATES D'ALUMINIUM

La question des phosphates d'aluminium est assez complexe et il est difficile de ne pas S'y perdre, en raison de la diversité des formules et du nombre de travaux qui ont été produits. Il n’est pas inulile, avant de l’aborder, de donner les formules théoriques des phosphates d'aluminium. On aura :

Pour l'acide orlhophosphorique :

L'orthophosphate monobasique (P O‘H?)SAE — A1205,6 H20,3 P20 L'orthophosphate dibasique (P O*H)°AÏ — 2A10%,3H20,3 P20:. L'orthophosphate tribasique ou neutre (P O‘)SAIS -— 3 AIO, 3 P20ÿ. Pour l'acide pyrophosphorique :

Le pyrophosphate acide (P20TH? Al = AE O;,3H°20 , P20ÿ. Le pyrophosphate neutre (P20T) AI — 2A120;,3 P205. Pour l'acide métaphiosphorique :

Ee métaphosphate (P O')SAP == Al O;,3 P205.

1) Orpway, Silliman. Amer. Journ. (2), 27,

) ) STILLMANN, Journ. of the Chem. Soc. Pl 19,-p.714,-1897. ) Dirre, Comptes rendus, 89, p. 641, 1879,

) OrRpwaAY, Jaresberichte der Chemie, 11, p. 111, 1858.

Orthophosphate neutre d'aluminium anhydre, 5 AP 05,5 P?20% ou (PO*)S AL. — Pour obtenir cet orthophosphate, que l’on peut écrire plus simplement (P O‘? AP et que l’on nomme aussi phosphate trialuminique, M. de Schulten (!) ajoute à une solution concentrée d’aluminate de sodium, de l'acide phosphorique jusqu'à ce que le mélange soit fortement acide; il chauffe ensuite ce mélange pendant quelques heures en tube scellé à 20°. Il se forme un abondant dépôt de petits prismes hexagonaux portant des pointements: si l’on a employé un excès suffisant d'acide phosphorique, ces cristaux ne sont souillés par aucune impureté.

Orthophosphateneutre d'aluminium hydrate,s AP O5,5 P205+19 120 ou (PO)SAÏS + 12H20. — Rammeisberg (?) a obtenu sous forme de précipité gélalineux un orthophosphate hydraté, en traitant une solution d’alun par du phosphate de sodium, jusqu'à ce qu'il ne se produise plus de précipité. Il admet une teneur en eau de 9 molécules, si le corps est desséché à l’air, et de 6 molécules, s’il est desséché sur l'acide sulfurique. Millot (5) a obtenu un hydrate contenant de ? à 6 molécules d’eau.

Erlenmeyer (‘ a obtenu un hydrate mieux défini de formule (PO‘SALS + 12H20 que l’on peut écrire (PO‘}AP,4H?0. Pour sa préparation, il se base sur ce que la solution de phosphate monoaluminique est décomposée à l'ébullition en acide phosphorique et phosphate trialuminique. Il chauffe donc pendant quatre heures, dans un ballon muni d’un réfrigérant ascendant, une partie de phosphate mono-aluminique avec 20 parties d’eau, puis filtre à chaud. Le précipité recueilli est lavé à l’eau bouillante.

Orthophosphate acide d'aluminium, ALO’,6H20,3P20* ou (PO*H? AP. — Ce sel, que l’on nomme aussi phosphate mono-aluminique, a été obtenu cristallisé par Erlenmeyer (loc. ct.). I prépare une solution de phosphate trialuminique dans acide phosphorique, dans la proportion de 11 molécules d'acide phosphorique pour une d'alumine, et abandonne cette dissolulion dans un eXSICCa- Leur à acide sulfurique. Il se dépose bientôt des cristaux blancs brillantsqu'ilessore à la trompe, lave à l’éther anhydre et dessèche dans un courant d’air sec. Il répond à la formule (P OH?) AP.

(:) De ScHuLTEN, Comptes rendus, 98, p. 1585, 1884.

() RAMMELSBERG, Journ. praktische ( hem., 89, p. 116, 1865. (5) Mizcor, Comptes rendus, 82, p. 89, 1879.

(4) ErLENMEYER, Ann. de Liebig, 194, p. 196, 1878.

Pyrophosphate d'aluminium anhydre, 2A1L0O;,5P20; ou Al*(P207). __ Dans un travail très remarquable, MM. Hautefeuille et Margottet (')ont établi les propriétés dissolvantes d’un certain nombre de sels fondus el montré quels avantages on pouvait en tirer pour là cristallisation des substances minérales. Pour obtenir la cristallisa- Lion des phosphates, ils ont employé comme dissolvants l'acide métaphospherique fondu, le phosphate tribasique d'argent ou un mélange de ces deux sels.

Ils ont obtenu, per ce procédé, le pyrophosphate 2 AP 05,5 P?0* en oclaèdres aigus semblant dériver d’un prisme clinorhombique el un autre pyrophosphale en cristaux clinorhombiques, pour lequel ils donnent la formule APO*,2P20%, qui ne rentre pas dans celles que l’on peut prévoir théoriquement.

Métaphospliate d'aluminium anhydre AF05,53P20* ou AP (PO). — Ce métaphosphate à élé obtenu, au cours du mème travail, par MM. Hautefeuille et Margottel, en chauffant de l’alumine avec de l'acide métaphosphorique fondu additionné d’un peu de phosphate lribasique d'argent; il se présente en cristaux incolores et trañsparents dont la forme dominante est une combinaison du cube avec l’octaèdre ou avec un trioctaèdre.

D'autre part, les mêmes savants (*) ont montré que l'acide phosphorique trihydraté peut dissoudre huit pour cent d’alumine et que ia solution chauffée laisse déposer, de 1009 à 200°, des cristaux de divers métaphosphates d'aluminium hydratés et, au-dessus de 200°, des cristaux de métaphosphate anhydre, avec des formes différentes suivant la température à laquelle s'effectue le dépôt, bien que dérivant toutes du système cubique. Vers 200°, ce sont destétraèdres à arêtes courbes; vers 250°, des octaèdres; vers le rouge, des cubes non modifiés, mais souvent mâclés. Tous ces cristaux ont pour formule APOS3 PO

Métaphosphate d'aluminium hydraté. ALO5,5P205 26H00. — Nous avons dit que la solution d’alumine dans l'acide phosphorique tihydraté dépose, lorsqu'on la chauffe au-dessous de 200%, des cristaux hydratés de mélaphosphate d'aluminium.

Si on la maintient à 100° elle laisse déposer, au bout de 2 à 5 heures, des cristaux que l'on peut débarrasser d'acide phosphorique, en les

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(!} HAUTEFEUILLE et MARGOTTET, Comptes rendus, 96, p. 849, 1885; Comples rendus, 96, p. 1162, 1885.

() HAUTEFEUILLE et MARGOTTET, Comptes rendus, 106, p. 135, 1888.

ALUMINIUM ET COMPOSÉS. Sl

abandonnant sur une assielte de porcelaine dégourdie. Ces crislaux, prismatiques, ont pour formule AlPO5,3P205+6H20 ou AP(P O5) +620.

Si la solution est portée rapidement à une tempéralure comprise entre 150 et 200° et maintenue à cette température, les cristaux obtenus sont de longues aiguilles de formule AP O5,4P20;,4H20.

Dans le travail de Hautefeuille et Margottet, très remarquable au point de vue de la cristallisation, il règne quelque confusion au sujet des formules des corps obtenus et de la classe dans laquelle on doit les ranger. Ainsi, le composé A1 05,53 P205+6H20 a la même formule brute que l’orthophosphate d'aluminium monobasique et l'on se demande, étant donné qu'il s’est produit dans une solution d'acide orthophosphorique, s’il n’est pas un orthophosphate.