CHAPITRE IX
Platine
Plaline Indiisirlel et aillasses Flallne-Culvre
99. Dosage du cuivre et du fer dans le platine industriel et les alliages platine-cuivre. — 1 gramme de platine est attaqué par mi mélange d'acide nitrique (1 volume), d'acide chlorhydrique (3 volumes), d'acide sulfurique de d : 1,22 (4 volumes). Une fois l'attaque terminée, on ajoute un grand excès de soude afin de précipiter le cuivre et le fer et de laisser le platine en solution. On filtre le précipité, on le dissout dans HGl et on le reprécipite une seconde fois par un excès de soude. On répète cette opération une troisième fois pour enlever toute trace de platine au précipité. Celui-ci est enfin dissous dans HGl étendu; la solution est précipitée pour cuivre par ffS. Le sulfure de cuivre est converti en sulfate puis électrolysé (38). Les eaux privées de cuivre sont chauffées pour permettre le départ de H'S. On fait ensuite bouillir avec NO^ pour peroxyder le fer. Celuici est enfin dosé par la méthode iodométrique (26).
l6o PLATINE
Essai des alliages de platine, d'or et d'argent
La méthode des essayeurs, pour analyser les alliages dé platine, d'or et d'argent, laisse beaucoup à désirer si on ne tient pas compte de certaines causes d'erreur (solubilité de l'or dans les acides, surcharge de l'argent qui retient du pJomb, etc.). — Nous avons repris cette méthode point par point en l'appliquant à des alliages faits au laboratoire avec des quantités connues et exactement pesées de platine, d'or et d'argent. Nous avons ainsi pu saisir les points faibles de la méthode et y apporter les correctifs nécessaires.
La méthode des essayeurs est — en gros — ^la suivante :
On coupelle Talliage en présence de plomb, ce oui fournit un bouton dont le poids donne Pt+Au+Ag
On coupelle une nouvelle prise de Tal liage en présence de plomb et d'argent. Le bouton ainsi obtenu, traité par SO*H', laisse un résidu Pt+Au
La différence entre ces deux poids donne Ag
On coupelle, comme précédemment, en présence d'argent, une nouvelle prise de l'alliage et on traite le bouton par NO*H ; la partie insoluble qui contient tout l'or et encore un peu de plaline est recoupellée plusieurs fois avec de l'argent, puis retraitée chaque fois par NO'H. Le poids du résidu donne Au
La différence entre les poids trouvés précédemment Pt+Au et
Au donne Pt
Doê^ge de Pt +.Au«
Noua avooft^ inquafté dans 1& coupelle
,. tPt 0,09700 ) gr
^ ^ Au 0,19980 ) total 0.29680, avec 2,5 fois plus d'argent.
ipt 0,09820 )
2* ) Au 0,19960 S ^^^*^ 0.29780, avec 2,5 fols plus d'argent.
.. S Pt 0,00000 ) gr
^ (Km 0,20000 ) total 0.20000, avec 3 fois plus d'argent.
ÎPt 00000 )
^^ Ô 20010 \^^^^ 0,20010. avec 3 fois plus d'argent.
Le départ de l'argent a 4té f^t Par deux traitements successifs avec SO*H' conc.
Nous retrouvons :
r Pt+Au 0.29600
2» Pt+Au 0,29770
3' Au 0,19980
V Au 0,19960
Les métaux ainsi retrouva, ne contenaient pas traces d'argent (1).
Les pertes en Pt+Au ont donc été pour les essais T, 2* 3* et 4«. de 0"", 8. 0■■^ 1, O**', 2, et 0-', 5, c'est-à-dire trèt faibles.
Dosage de Au.
Nous avons inquarté dans la coupelle avec 2.5 fois plus d'argent que le poids de l'alliage :
nr gr
Pt 0,09000
Au 0,20000
\ Pt 0,09000
^ } Au 0,20000
Pt 0,08990
Au 0,20027
Pt 0,08900
Au 0,20147
(1) Mais en inquartant avec plus d'argent que 2,5 et 3 parties, on risque de laisser de l'argent dans Pt+Au : c'est ainsi que, avec 8 parties d'argent, nous avons laissé dans les alliages r et 2* : «•",9 et 2-",4 d'argent
l6a PLATINE
Le départ de Pt a ét6 fait d'abord avec 20 cms d'ac. nitrique à 20' B, puis avec 30 cm» environ d'ac. nitrique à 32* B. L*or obtenu contenait encore du platine ; on l'a Inquarté avec 3 p. d'argent et on a fait un départ identique au précédent.
Noua retrouvons :
gr gr
r Au 0,10895 I 3* Au 0.19790
Au 0,19740 I 4* Au 0,19950
Les pertes en or sont donc de :
Moyenne des pertes 2 milligr.
En répétant les inquartations avec 3 parties d'argent et les traitements aux acides nitriqfues, nous avons perdu chaque fois de l'or. Les moyennes des pertes ont été successivement de 1"^,99, 1~",40, 0»'',60 et 0"^,50.
En conséquence : Tor — après avoir été purifié par deux départs — devra être majoré de 2 mgr., pour les conditions où nous nous sommes placés.
Les boutons doivent être laminés à 1/10 de mm. au moins — c'est ce qui a été fait — avant d'être traités par NO^H sous peine de laisser du platine avec Tor. Des essais que nous ne figurons pas ici et où le laminage n'a pas été poussé à 1/10 de mm. ont accusé la présence de platine.
Dosage de Ag.
Les essais par voie sèche, comme le dit Riche (Riche et Gelis : Art de V essayeur), donnent un titre Ag -f Pt + Au trop fort à cause du plomb retenu par le bouton à la coupellation. L'Ag, qui s'obtient par différence entre les poids Ag+Pt+Au et Pt+Au, est donc
PLATINE l63
trop fort. Aussi, faut-il, comme la recommande Riche floc. cit.), doser l'argent par voie humide. C'est ce que nous avons fait avec succès en opérant de la f agon suivante :
L'alliage, en poudre fine ou réduit par laminage à l'état de feuille mince, est attaqué à chaud par de Teau r^ale composée de 1 volume d'acide nitrique et 5 volumes d'acide chlorhydrique. Ce mélange dissout complètement l'alliage y C(»npris l'argent (1). Quand l'attaque est terminée, on évapore au bain-marie jusqu'^à consistance sirupeuse. On reprend par NO^H et on évapore à sec ; cette opération doit être faite deux fois pour éliminer HCl. On reprend ensuite par 2 cm^ d'acide nitrique, 2 gouttes de HCl, qnelques centimètres cubes d'eau et on fait bouillir ; ce mélange doit dissoudre — au moins en grande pariie — la petite quantité d'or devenue métallique. On étend à 100 cm^ environ et on fait bouillir de Lomveau. Le chlorure d'argent, qui est ainsi bien rassemblé, est filtré, puis lavé avec de l'eau. On dissout enfin AgCl dans 30 cm^ de CyK à 20 % et on étend à 150 cm^. On électrolyse l'argent (1=0,1 ampère). L'argent déposé est dissous dans NO^H étendu, puis dosé volumétriqpiement au sulfocyanure (2).
(1) C'est du moins ce qui s'est produit arec les alliages que nous avons expérimentés (a et b). SI, avec de? alliages plus riches en argent, une partie de ce métal restait à l'état de AgCl Insoluble, l'analysa serait tout aussi exacte.
(4) Après avoir versé le sulfocyanure en petit excès, on ajoutera goutte & goutte du nitrate d'argent titré jusqu'à ce que le liquide rose devienne de nouveau blanc ; ce passage est, en effet, beaucoup plus sensible que le passage Inverse.
Cette métbode a été ofisayée sur Iqs alliages, siiivwtft (a et b) préparés en f ondaot ensemble dans, un couraob d'hydrog^ae les métaux préalablameai pesés.
Ag 0,33415 ] 1' W de cet alliaee corresp. à 0,0835 de
pt 0,35005 / Ag a donné 0,0880.
a, l Au 0,830X0 >
Cu 30010 \ ^ ^^^ ^^ ^^ alliage, corresp. à 0,0835 de
Pb.. ..'. 0.19990 ) ^' * <10»»6 QMiR.
S' Ag 0,33800
. , ^* n^S^ ( 1/* de cet alliage, corresp. à 0,0834 de
eu 0,48490 l ^^ ^ ^^""^ ^•^•
Pb 0.00000
Conclusion. . — La méthode des essayeurs — appliquée sans corrections — donne, pour les alliages de platine, d'argent et d'or :
1"* Une teneur en or trop faible ;
2" Une teneur en platine + or sensiblement exacte ;
3^ Une teneur en platine trop forte (puisque Pt s'ohr tient par différence entre Pt + Au et Au, lequel est trop faible) ;
4** Une teneur en argent trop forte.
On pourra appliquer néanmoins — pour les alliages . de platine, d'or et d'argent — la méthode des essayeurs au platine et à Tor, à condition d'ajouter au poids trouvé pour l'or un facteur expérimental, qui est de 2 mgr. pour les conditions où nous nous sommes placés.
L'argent sera dosé par voie humide et électroly tique, comme il a été dit plus haut.
Appendice. — Les causes d'erretir que nous signalions dans la méthode des essayeurs sont mises en évi-
PLATINE l6s
dence par les analyses suivantes qui cmt été faîtes, sur deux lingots de platine'Or-argent'plomb'Cuivre, par des essayeurs d'une part, et par nous d'autre part.
On voit que, conformément à la conclusion qui précède :
l^ Les teneurs en or sont toutes inférieures aux nôtres.
Z" Les teneurs en platine sont toutes — à l'exception d'une seule — supérieures aux nôtres.
3** Les teneurs en argent sont toutes supérieures aux nôtres.
Chaque teneur a été faite au moins deux fois, par chacun des chimistes, sur deux parties différentes du lingot : lorsque deux teneurs sont indiquées pour un même élément, ce sont les teneurs extrêmes trouvées sur différentes parties du lingot ; lorsqu'une seule teneur est indiquée pour un seul élément, c'est que les teneurs trouvées, pour cet élément, sur différentes parties du lingot, sont identiques.
Premieo? lingot
Au. Pt. Ag.
r essayeur 40.82-41.82 % 17.50-18.70% 19.0-20.0%
HoUard et Bertiaux 41.59 17.15-17.67 16.67
Deuxième lingot.
r essayeur 34.98 17.00 21.50
HoUard et Bertiaux.. 35.70 17.09 18.07
