PRÉSENCE DE SELS COMPLEXES D'HYDROGÈNE DÉMONTRÉE PAR LES CONDUCTIYITÉS
Nous avons montré (p. 22) que le sulfate de magnésie en solution ammoniacale et que le sulfate de soude en solution sulfurlque et citrique paraissent relever la tension de polarisation de l'hyatogène. Nous avons pu vérifier cette hypothèse par la mesure des conductlvités (conductibilités spécifiques) de ces sels : t
Si dans chacun de ces mélanges, en effet, les élactrolytes n'ont aucune action l'un sur Vautre, la conductivité du mélange doit être égale à la somme des conductivités des électrolytes constituant le mélange, chaque électrolyte possédant le même volume que le mélange.
Or voici les conductivités que nous avons trouvées avec le pont de Kohlrausch (téléphone) :
r Pour le mélange : Ammoniaque, sulfate d'ammoniaque — Sulfate de magnésie : 0,0518 Pour ammoniaque, sulfate d'ammoniaque : 0,0528 Pour le sulfate de magnésie : 0,0092 La somme de ces deux dernières conductivités (0,0620) est donc supérieure à la conductivité (0,0518) du mélange. Nous en concluons qu'il y d eu formation de sel complexe. 2* Pour le mélange : Acide sulfurique — Sulfate de
soude : 0,ltl
Pour Tacide sulfurlque : 0,124
Pour le sulfate de soude : 0,030
La somme de ces deux dernières ccxiductivités (0,154) est
très supérieure à la conductivité (0,111) du mélange ; il s'est
formé un sel complexe (1).
3' Pour le mélange : Acide citrique. — Sulfate de soude : 0,0297 Pour l'acide citrique : 0,0014
Pour le sulfate der soude : 0,0300
(1) Il est possible que l'additloin de sulfate de soude à l'acide sulfurique produise un changement d'équUibre entre les ions et la partie dissociée — ces deux électrolytes ayant un ion commun (Voir HoUard — Théorie des Ions et Electrolyse : p. 141). Mais comme l'acide sulfurique est un acide fort, ce changement d'équilibre serait trop faible pour expliquer la grande différence qu'il y a entre la conductivité du mélange et la somme des conductivités des électrolytes.
La somme de ces deux dernières conductivités (0,0314) dépasse la première (0,0297) : il y a^ ici encore, un sel complexe.
La proportion du complexe est surtouti forte dans les mélanges r et 2* ; car Taddition du sulfate de magnésie d*une part et raddition du sulfate de soude d'autre part, loin d'augmenter les conductivités de l'ammoniaque et de Tacide sulfurique, abaissent au contraire ces conductivités.
Chaque électrolyte mesurait séparément le même volume que le mélange correspondant.
Les proportions de ces différents électrolytes étaient les mêmes que celles employées dans les analyses, c'est-à-dire que le même volume de 300 cm' contenait :
Pour 1® 5 gr. de SO'Mg;, 7H'0, 25 cm' d'ammoniaque à
22*B et 10 gr. de sulfate d'ammoniaque.
Pour 2* : 8*86 de SO'Na* {ce qui correspond à 2 gr. 5 de
NaOH) et 5 cm' de SOW.
Pour 3* : 8 gr. 86 de SO*Na' et 2 gr. d'acide citrique.
Les températures des solutions (2* et 3*) étaient respectivement de 23* et de 22*. La température de la solution (1*) était de 35* ; nous n'avons pas cru devoir dépasser 35* à cause de la volatilisation possible de l'ammoniaque.
