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ifppltcalion de la miOiodê au dotage du carbone de» TMtxèrtt organiqua. Expérience tiiile lur lo Crityiot mono-bromê, par M. A. Hcnnînger, dans la laboraloire de H. Wurtz.

' CikuU. Tmuvi!.

Carbone Vo *i.9t 45.03

(1)Hé[noire« de l'Académie royale de Belgique. 3> série, t. XX\IX, d<> 3, février 1875.

coNPOsrriox Jtv. lacide hdmiqbe naturel. tts

solulîoQ est tout  fail neutre aux papiers réactifs sans odeur ni saveur, elle contient de l'amniooiaque combinée à l'acide humique. La matière redissoute dans l'eau est traitée par de l'acide chlorhydrique, le précipité obtenu laissé en digestion dans l'eau pendant plusieurs heures, constitue l'acide humique insoluble dans l'eau.

f Quand on laisse l'acide humique ainsi préparé en contact avec de l'eau distillée dans un ballon bouché il devient peu à peu soluble, trois jours suffisent pour obtenir une solution colorée en jaune.

> La grande solubilité de t'humate d'ammoniaque dans l'eau m'a porté à croire que la solubilité lente de l'acide humique pouvait être due A une absorption d'azote par l'acide humique. L'azote absorbé serait transformé en ammoniaque, en un mot j'ai pensé qu'il pouvait y avoir formation lente d'humate d'ammoniaque aux dépens de l'azote de l'air (1).

> En effet, une expérience que j'ai faite dans une éprouvette à gaz remplie d'azote auquel j'avais ajouté de l'acide humique en suspension dans l'eau m'a fait voir qu'après huit jours de contact, le volume primitif de l'azote avait diminué.

> Pour confirmer le fait de l'absorption de l'azote et de la formation simultanée d'ammoniaque je fis les expériences suivantes :

> 1° Un ballon d'une capacité de 200 ce environ, effilé pour être scellé i la lampe, fut rempli d'azote; on y introduisit de l'acide humique pur (c'est-à-dire ne donnant aucune réaction de l'ammoniaque ni avec la magnésie, ni avec la soude) en suspension dans l'eau ; le ballon fut scellé à la lampe et exposé à la lumière.

> 2° Un tube effilé fut complètement rempli avec de l'eau tenant de l'acide humique en suspension, on a chauffé au hain-marie pendant une demi-heure, puis on a fermé le tube au chalumeau; ce tube fut placé à côté du ballon.

> 3° Un tube qui contenait de l'acide liumique et de l'eau distillée fut fermé simplement avec un bouchon en caoutchouc ; on a cens-

(1) H. Dahérain ■ conslalé que rhamui du vieux bois nu racide ulmiquc île la terre irabic en diMolulion dani la potatte peuvent absorber l'jiole. Vovei Chimie agricote p. 316.

L'auteur parait n'avoir pas eu entre tes mains le mémoire publié par H, Dehérain dans les Annales îles sciences nalurcllea. Botanique t. XVIil, p. U7, 1873, où tes expériences sur latlxiiliondc l'aiote atmosjihùriiiue sont Joiiiicesavec tous lei débits qu'HIca coDiporlent; cei expériences n'élniejil pas lerminêes lor> de la publication de la Chimie agricoU.

taté que l'eati distillée cmployiie no renfermait ni ammoniaque libre ni carbonate d'ammoniaque et étAit tout à fïiil exempte d'acide carbotiique.

> Les trois espi^rienres ont été commencées le 7 août et terminées le 22 août. Le ballon n° 1 et le tube effilé n" 2 ont été conservés intacts, mais ie ballon n" 3 a été déboucbé plusieurs fois.

» 1* Le ballon fut enlevé le 22 août, on citssa le bout effilé sous le mercure, il y eut absorption et le mercure monta considérablement dnlis le ballon. On »spira une partie du gai du ballon et on le lit pdsse^, après l'avoir desséché par un tube de Liebig contenant une lcs<ilve de potassi;, Il y eut augmentation de poids. Le contenu du ballon nll^é donna un liquide fortement coloré en brun; ce liquide dégage, avec de ta magnésie, do l'ammoniaque en quantité notable.

B On peut, ce me semble, conclure de cotte expérience que l'asote g.i2euii a été ahsufbé, qu'il s'est formé de l'ammoniaque et qu'il s'csl produit de l'acide carbonique.

5 2° Le tube scellé ne montre pas de changemenl., l'acide humique en suspension dans l'eau s'est déposé, le llq'-dde reste parftiitemenl incolore. Le \i novembre, J'ni cassé ce tube, le liquide évaporé sur une lame de platine ne donne aucun réBi'IU charbon tieui. L'abscfice d'air ou le défiiut presque absolu d'a/ole dans i'eau fte permettait en effet aucun changement.

» S" Le contenu du ballon n° 3 filtré donne uH liquide coloré en jaune brun. Ce liquide dégage de l'ammoniaque lorsqu'on le chaufle avec de la magnésie. Ici 11 y a eu formation d'ammoniaque aux dépans de l'azote de l'nir enfermé dans le ballon et dissous dans l'eau.

• Pour confirmer les résultatà de ces expériences, j'ai préparé de l'acide humique en faisant avec de- la soude un extrait de tourbe et en précipitant la dissolution obtenue par l'acide chlorhydrique.

> L'acide humique ainsi obtenu ne contient aucune trace d'ammoniaque, ainsi que je m"en suis assuré par différents essais au moyen de la magnésie et de la soude.

* On a rempli un tube à boules avec de l'acide humique ainsi préparé et de l'eau distillée, puis j'ai feit passer lentement pendant douze heures environ un courant d'azote purifié. Le contenu du tube a été filtré et ensuite distillé avec do la magnésie.

1 Le produit de la distillation a été recueilli dans un ballon contenant un peu d'acide chlorhydrique. On a évaporé avec du chlo-

COMPOSITION DK L-ACIBC HUMlyl'E SATL'REL. 115

rure de plaline à sec et repris par de l'alcool k 85". J'ai ainsi obtenu un dépôt de chloroplatinate d'ammonium.

I Ne me contentant pas de ces résultats, je me suis efforcé de trouver un mode de préparation de l'acide humique capable de le donner tout à fait exempt d'ammoniaque (1). En tenant compte de U propriété de l'acide humique, de fiser l'azote de l'air, je me suis aiTÔté au mode suivant :

1 Je fais une solution d'humate d'ammoniaque & laquelle j'ajoute un bol de chaux, puis je fais bouillir ce mélange jusqu'à ce que toute l'ammoniaque soit chassée. I) m'a fïillu quatre jours pour chasser toute l'ammoniaque el décomposer les matières albuminoïdes.

» Je précipite, à ce moment, par l'acide chlorhydrique et je filtre en évitant autant que possible le contact de l'air. Cette opération offre assez de dilTicultés, car la filtration se Tait d'une façon excessivement lente et dure toute une semaine même en employant la pompe pneumatique. La dessiccation du produit a été faite dans un courant d'acide carbonique.

1 Un dosage d'azote fait par la chaus sodée, sur 0,0718 grammes do cet acide humique, ne donna pas de traces d'azote.

1 Cet acide humique fut digéré avec de l'alcool absolu et l'on obtint aprè.s filtration un liquide coloré, qui, évaporé, donna une substance d'un bruii noir, très-hygroscopique, propriété que ne possède pas la partie insoluble dans l'alcool qui est d'un noir brillant.

> Cet acide humique, soluble dans l'alcool, ne cède absolument rien à l'eau bouillante. Un mélange d'acide humique et d'eau fut mis dans une capsule en verre et le tout fut exposé au soleil hors du laboratoire.

t Après huit heures, je voyais dêjA une faible coloration du liquide en jaune, j'ai ensuite IJltré et traité le liquide filtré par de la magnésie, j'ai obtenu une réaction d'ammoniaque sensible au papier de loiimesol.

(il Les acides bumiquas jirâparoi loit par l'ammoniaqns, soit par la touds, quoiquf

prépnrés ave un tain gcrupiitcux, mo donnnient toujours tia faibles quantités d'aiott: par la combustion nvpc la chaux mhIéh. )n frols que Cfl aïole provient di!s d^bni organiques qu« j'ai trouvés afKt bien cnnservdi dans la (ourbn dont jn me suis servi poor préparer mon nciite bimiique. J'ni pu ilisdnijiier iIl'H di-liris d'Eri<« et des Sphagniei. l<es iimtiAres nibu mi noïd es peuvent ôlrc rendues snlubles par les alcalis cinpIojrÉs v\ entraînée^ Rlorj par le précipita floconneux de l'aeldo tiumique.

> Jfe fis ensuite l'expérience suivante :

> Je pris deux appareils â boule que je remplis d'eau distillée en ajoutant dans le premier la partie de l'acide humique soluble dans l'alcool, et dans le second la partie insoluble, les deux matières ayant été séchées à 10U°. Je fis ensuite passer de l'azote préalablement purifié en lui Taisant traverser une lessive de potasse et d'acide sulfurique concentré, bulle à bulle pendant environ dix-huit heures. L'azote sortant passait ensuite dans de l'eau de barjte.

s Les deux tubes à boules de Liebig furent ensuite fermés et placés hors du laboratoire, exposés au soleil du midi.

i L'eau de baryte a déposé du carbonate de baryte en quantiU appréciable.

» Après huii jours, on a versé séparément le contenu des tubes 1 et 2 sur deux filtres.

i Le liquide fUlré des deux tubes est coloré en jaune brun, ce qui prouve déjà une modification des deux produits.

» J'ai distillé ensuite avec de la magnésie, en faisant absorber l'ammoniaque dégagée par de l'acide chlorbydrique. Les produits ont été exposés avec du chlorure de platine et repris par l'alcool; j'ai obtenu avec les deux parties de l'acide humique de petites quantités de chloroplatinale d'ammonium.

> Je crois que cette expérience confirme complètement les expériences précédentes et qu'elle permet les conclusions suivantes :

» 1" L'acide humique possède la propriété d'absorber l'azote de Vair et de former de l'ammoniaque.

t 2° L'absorption de Vazote de l'air est accompagnée d'une émission d'acide carbonique. >

Les faits constatés par M. Simon confirment complètement ceux qui ont été publiés par M. P. -P. Dehérain dans son mémoire sur l'mtervention de l'azote atmosphérique; JA. Dehérain avait obtenu également la fixation de l'azote atmosphérique en plaçant dans un volume fimité d'air de l'humus du vieux bois, il avait plus habituellement agi avec du glucose attaqué par un alcali, il produisait ainsi ■artilicicllcment une variété de composé ulmique; M. Dehérain a reconnu que coite matière diminuait le volume de l'azote avec laquelle elle était en contact, et qu'elle se chargeait d'azote qu'un dosage à la chaux sodée permettait d'apprécier.

Sans nier que M. Dehérain eût réussi à préparer une matière