GG

ûe €ûton et qu'il af rose d'acide s^irureiix ^ la Ixraiichq venicide plonge ie ^^elqu^s^ çealimètres daas le mer^ ciure. A mesure que le eouraal de gai? travers la boulq ^ui eat refroidie > il s'y condense en liquide^ Par ce prp^ cédé, l'auteur a condensé le. chlore, lammoniaque et l^ cyanogène; ce dernier a été obtenu cristallisé Qt solide^ Il se propose maintenant d'employer ces derniers corp^ m la eondensaiion des ga% qui ont résisté au premier moyen , toujours à la faveur du froid qu'ils pourront produira en se Tolatilisai^t»

^m^mÊfa

m^-ym-**

Sw la Réaction du sulfure de carbone et de tamr nvomaque dissout^ dans V alcool ; suv les corn^ kinaiscms qui en résultent y et particulièrement sur un noui^eau genre de sulfo-cyanures*

.. Pi.R M. WjLHAM C. ZeISPj

Profe^eur à rUniv^rsiié de Copenhague {\).

V^KA^<)GiE des corps sulfurés avec les corps oxiclés l^lfaii se ço|^stater de plus en plus : nous en. trouvons des preuves nouvelles en éiudiant les diflerens phéno- ^ènf^ produits par Taciion du sulfure de carbone sur Taunnoniaque 9 et les combinaisons, au premier abon) lrè^-compliq^ées., qui en résultent^ .

IW H. Il ll tj I I ] Il

(i) Traduction ^ par extrait, de deux Mémoires présentés i l'Académie royale des Sciences de Copenhague , l'un le 6 moyi, l'autre le' II oGtobrt 1823,, par Tauleur»

Tai déjà annoncé, daû8 mon Mémoire sur lucide faydro* xaniViique, que Tammoniaque absorbée par l'alcool prâ> » siBute avec le sulfure de carbone des pbéno^èties^ périipuliers. Des recuerchcs ultériourçs ni ont fait îiôniiailre qu'ila difl'êrent en quelque sorie beiiocoup de ceux que' présente, dans. les m&nie& circonataficeâ, la potàés^. Eà ^ effet, il ne se forme point d'hydroxantbafie en employant i^ Tammoniaque; mais il en résulte en même temps ad |9oins deux autres ^els , Fun contenant un nouvel acîidè qqe Ton peut regarder comme formé diacide byd^b'*cj^nîquQ iiuli^iii'é et d'iiydrogède sulfuré; i^autrie' rcn^ fermant mn sulfure double d'Iiydrogéno et de <$arbohé. iJp{n%moni<ique , ainsi que le sulfure, est done décont' pçksé^ 4an$ ccUa action.

X, Observations préliminaires^ sur les phénomènes pro^ duits par la réactiçn àe Famn^oniaqua et du sulfure de carbone.

I, \je sulfure d^ carbone ae dissout promplemeni «t abondamment dans Talcp'ol saturé de gar. amtnopîao , en donnant une liqueur qui ne tarde pas à devenir d*abord jaune, ensuite brunâtre, tout comme cela arrive en ein<^ ployant une dissolutjlon akopljque de potasse^ mata on y observe facilement ces deux diflerences ^: première* pient, que la liqueur ammoniacale reste alcaline , quelque grande que spi^ la quantité du sulfure ajouté, et quelqnp Ippg que ^oU le temps pendant lequel ces deUx corps se trouvent ensemble; taïudia que la. d is sol ution jkkooîique de potasse es\ neutralisée par unç addition çpnveqable dç sulfure *y secondement, que, au bout da peu de temps , le mélange fait ^vep Tammoniaque ftftnà

r.oâeur d'b^rogèa^ sulfuré ; ce qtii n'arrive pas Aon plus on eii^ployant la dissolution de potasse. . a. Si Ton met dans un flacon à gros goulot un mé^ lange fait avec i5 i 17 mesures de sulfure de carbone ^ * 45 mesures d^alcool et loa mesures d*alcooI saturé de gaz ammoniac sec (1), en faisant en sorte de presque remplir le flacon , et qu^ensùite le flacon étant bien bou* cbé avec un bouchon de cristal , on laisse le mélange en repps à une. température de 12 à i4^> on observera ce qui suit : au bout d'environ dis minutes, la liqueur est devenue d*un jaune ^ui passe, dans environ vingt minutes, au brun. Peu de temps après, on y aperçoit une Aiultitudede petits cristaux plumeux, dont la plus grande partie se rassemble au fond du vase. Il s'attache en outre en petite quantité , au bouchon et à la partie des parois q'uinVst pas couverte de liquide , une masse floconneuse de même nature que les cristaux. La quantité de ce corps cristallin s'augmente pendant une heure à urie heure et demie. Après cela coinmence une cristallisation d'un autre aspect. En effet, on voit les cristaux se grouper plus distinctement, souvent en étoiles; ils ont alors plus d'éclat ; les faces en sont bien marquées , la forme eu est prismatique : aussi la couleur est-elle un peu* différente de«celle des premiers cristaux. Cette seconde cristallisation, se fait très-lentement en comparaison de la pre- .|nière^ elle est cependant achevée le plus souvent au bout de 3o à 4o heures : alors la -longueur des cristaux

t^mm

(1) Je me suis servi ordinairement d*aIcool contenant 98 parties en volume d*alcool pur, et )e l'ai saturé à une température d'environ 12^.

tnrpasse quel^eCoîs celle d*un demi-pouce y el la cpxaoi* lité en e»t coasidërable : on trouve en même temps la masse- de la première cristallisation plus oa moins ài^ minuée; quelquefois elle. a presque dispara.

Le sel qui se dépose le premier est la combinaison' du sulfure double de carbone et d'hydrogène avec Tam^t noniaque : je Tappelle souvent la sel rougissant, et ^q désigne le sel de seconde ciislallisation par Ije nom ^hjdrosulfocyaniUe di ammoniaque hy:dfosulJuré (i^ ,

3. La liqueur qui a cessé de donner des cristaux a une odeur d'bydrosulfate d.'ammoniaque extrêmement forte | quelquefois -mêlée d*un. peu, de celle d'acide hydra^ cyanique. Cette liqueur, étant décantée et soiunise à U distillation à un feu très-ménagé ,, donne d abord un, li« ^ide d'un bcun jaunâtre ^ mêlé d'un corps solide jaune ^ confusément cristallisé* Lprsqu!on a ûré à-peu-près uu tiers du liquide , la partie restante est sans couleur.. En étant alors le feu, la liqueur décolorée donne par I9 r^roidissement des crjstaux, aciculairos d'uoe longuQUif coosidérable et d'un, blanc jaunà(i!e. /,

Le corps solide du récipient n'est que du sel ro^ugissant, mêlé d'hydrosulfate d'ammoniaque, et le liquide daus lequel se trouve ce cocps est une disspluûon. dea, mêmes substances. Les cristaux, dans la cornue, sont da soufre mêlé d'un peu de sulfure de cyanogène.

4* En décantant la liqueur qui a donné les.eoislaus ie soufre, et la soumettant de nouveau àladisiillatioii )»squ a ce qu'il ne reste que peu dé liquide , il se sépare

(i) La dénomination ^ hydrosuif ocyanate me parait- ici pfos convenable que celle à*'hydrocyanate sulfuré.

( 7^ ) pif le refroidisitui^nt bne masse .fipdngieti»^ èl ià^el^ )euse d'une couleur kkncbe ) quelquefois elle «et mèlfié de queli^Ms erklatix de^ouére^ L*eau^mèm éat ttnû ûiê^ solution de h même silNtaudft.

Cette Isubslauce se dissout faciletneut dails Teàu y et par èôusëquehlon la sépare facîlettïent du soufre. Les dlcaii» feh dégagent de l'âmtiiotoiâtjufe* aveè les sels de peroxidi* de ftr elle donne une couleut ïouge irès-itilense; avec lé nitrate d'argent des flocons Llâues \ un mélange de suU fâie de fer oxiduîé et de sulfate de deuioxidc de cuîvro en précipite une poudre blanche 5 les sels de baryte ti'y foYit point de précipité; eu tin mc^, c'ejt de Thydrc^ mljotyanate de A/. Ponêti

5. Si Ton expose âii contact de Taîr la liqueur quî a |)rodu|t dans des vases fermée du sel rougissant et do ihydrosiilfocyanate hjdiosulfuré d'ammoniaque . elle perd sa couleur en donnant , dans l'espace de 24 ^ 3o heures, des cristaux de soufie très- volumineux » xnèlés d'un peu d'iiyposulâle d'ammoniaque. Après cela y on trouve dans le liquidé surnageant de l'hydrosulfo* cyanatè 4'^tninoniàque otdinaire.

IL àir fe Sel tougls^ààt d» rHydroàûrboiuI/uf&

'6* On obtient ûe Bel ext très^btide quaoiiié ett enipbjantla liqueur ammoniacale etie suUure de carbone dans les proportions itodiiqnées (^ II), sans 7 ajouter de l'alcool |Mir, ei en exposant le mélange ausâiiôt qu'il (cra fait à une température de 4^6'^^ mai^^ alors les. cristanx 5Mi si. peitu ^u'îl& ne ioruieut fu'ime pelade»

( 7» ) trtsialline. Pour Ta voir aussi exempt de iiAtîèces/éftrai^- %ères qu'il sèi^ possible, il faut décanter la liqneusr eok •b&ûLt dte trois quarts d'heure , at laver ensoile le résida > •à pinsieursi^eprises, avecxle t'aloool pur.

7. La couleur de ce sel est pnBiiuvemerà d'iio îaane ^ss&Ê clair ^ mais , par le eonUtctde V air fclh passe avec ^nè n^iitesse extrême €m rxmge. Le sel devient eè mèHie tefnps humide et s'évapore peu à peu : ic'eat. prinospa** iem^nt Teau éelait qui produit le càangèmeiii de oou> jeer. Il n'est pas possible d'effectuer sa dessicoattcnt ^rocTemeat à l'aide du papier sans qu'il commeuoe à Tougir ^ tiiais si'^ avant de le passer sur le papier, on le ^ri^e de f alcool qui le mouille , en le lavant avec de réibor ^ulfRriqtie,>Êt qu'ensuite on le comprime fortement entre lies doui>/es de papier, il souffre le contact de l'air, sans, '(^IfcéraUou sensible, pendaïit 5 à 6 minutes,

IjU réaction du sei rougissant est atoaUne dans toutes, hrs circo^isHiices *oÀ il est possible de i'es^yer; tnaôs. l'odeur awfcmoniacale s'aïugMente singulièrement ^r le* Ck>Rtact èe lait*. L'eau le diesout eniiiremeni et trè»- ^toitofi^emo^t *, il est beMiicovp moins soluble^ans l'i^ xool. Im distsoluiion aqueuse e6t d'un roUge bran , ponrvtk ^fr^Ie be sbit >que peu étendue ; ea la délayant , elle '^a^se au' jaun^.

^ 8. Parmi les effets qui dofment 'dea éolairciasemens^

%txt 4a tximfiosidcvi ée ce sel^ isss<iyé adssitâit qu'il a été

-Çr^pîfré*, ilAïut remarquer qlie^ dissous danv l'eau, il

d^nne^ nveo l'acide sulfupiqnê ^» hjdrocfaloricfoe de-

i'faydrogine isulftiré ^en perdant aa^ coulem*, et » dans l'^s^

faoe de quelque temps., la disvolàtion est un peu trou-

-blée ce!miiie't>ftr du soiifre ; tMi& ^^ voiivcUea çoMicAs.

( 7* ) d-adde. resutuent la limpidité. Je n'y ai point $tùù d^odeor sulfureu&e : aussi cette odeur n*a-t*elle pas éii rleoiarquée en précipitant la dissolution avec un sel bb««* tallique convenable avant d*y ajouter Tacide; d'où il semble résulter que la dissolution ne contient point. d*a^ dde hyposulfureux. Elle ne contient pas non plus JC acide carbonique^ car ni les sels de chaax ni ceux de baryte ti*en sont point précipités. Elle produit un précipité rouge avec les sels de plomb , un précipité brun avec ceux de deutoxidede cuivre, un précipité jaune avec Thydro* chlorate de deutoxide de mercure. Tous les précipités changent d'aspect en peu de temps. Celui de plomb passe au noir, et les gros flocons qu'il présente d'abord sont transformés en une poudre. // se sépara en même temps du sulfure de carbone. Le changement est produit sans l'influence de l'air ; ce que l'on observe en gardant le précipité, après qu'on l'a rapidement lavé sous Tcau ou l'alcool, dans un flacon bien fermé. Desséché proœptement au moyen de la*machine pneumatique, et puis chaufle dans un tube recourbé , on eu retire du sulfura de carbone et du sulfure de plomb ; il s'élève aussi un peu de soufre , mais qui n'est probablement pas essen* tiel. La poudre noire produite par le changement spon* tané du précipité rouge se comporte , en réchaufTant , comme du sulfure de plomb.

De ces faits l'on peut donc conclure que les précis pités métalliques produits par le sel fougissant sont Jormës dé sulfure métallique et de sulfure de carbone^j d'oïl il suit que nous pouvons regarder le sel rougissant êbmme un composé d'ammoniaque et de sulfure double d^hydrogèae et de carbone. Ce çel w contient point de

iqiaaiqgène sulf^rd comme partie consihoante ; ce qui Je prouve , c'est qu^après avoir précipité une dissolution de ce sel par le nitrate de plomb , la liqueur restante nUndique pas ou n^indique que des traces dacide Jijdrosulfocjanique en y versant de Fhydroclilorate de peroxide de fer. Si le sel ammoniacal a été précédem* ment chauffé avcc.une dissoluti<Ai concentrée de potasse^ le même procédé fait voir quMl s^est formé de Facide bydrosulfocyanique en très-grande quantité (i)«

9. On peut extraire le sulfure double du sel rougis^ scmt en le jetant , sous forme d'une masse compacte , dans de Tacide sulfurique ou hydrocblorique peu étendu^ et y ajoutant ensuite de Peau en quantité convenable. Par ce procédé , le sulfure double s^ohti en t, presque sans •dégagement de gaz hydrogène sulfuré , comme une huile d'un rouge brun , plus pesante que la liqueur aqueuse dans laquelle elle sVst formels; mais on ne réussit pas toujours aisément dans cette opération.

Uodeurdu liquide huileux, quoiqueressemblant h celle de l'hydrogène sulfuré, apourtant quelque chose de parti* culier. Ce liquide ne se conserve que très-peu de temps.

(r) Le sel rougissant parait analogue h la combinaison qu*« obieaue 2VI. Berzelius en faisant arriver du gaz ammoniac dans des vapeurs de sulfure de carbone , mais laquelle n'a :éLé, h ce qu^il parait, que peu examinée. Ce sel rappelle aussi la ipa.rière rouge qu'on obtient en exposant Thydroxanthale dépotasse à une température peu clevce. {Fojrèz mon Mérmpiresur l'Acide hydfoxqnthique, elc. j Annales de Chimie Mt de Ph^^ù/uciU xx,ïj p* t66.)

'tnëme soùs la liqueur aqueuse , de Sortie qu'U eu Bkm ^tBS^iie à^ l'esiaminer à Tétai de pti^té, Cepèixbtit 06 îpeat observer qu'il a la profriélé^é déct^mpos^er léscat- 4>oniites. En effet, qtt'on le prive auihtti que passible de 'r&cîde par ie quel on Ta séparé, tel qii^ l'on y porte en*- -sttite du carbonate de baryte à tl^avers la liqueur su!^* «nageante j à l'instant ttième il se fêta une effet^restenee , •Jiiqueïlo^iaii p!x;sque nulle avant que le carbonate tie fût en cooiâct avec 1* corps huileoi. Il çn résulte utie combinaison de baryte soluble, ou plutôt peul*étre une combinaison de barium ; car il me parait très-probable ^que l'alcali se réduit dans ce cas , ftialgré la présence de l'eau (conformément à Thypoiliése de M, Beraelius sur rd autres effets analogiues), eti donnant lieu à une combi-^ fiaîson de s*ilfufe de bariutn avecidu sulfure, de earbohtî. Z^ dissolution qu'on obtient , même un employaM fc cat" 'honate.de baryte., •est fortement alcaline,

10* Le sel rougissant, renfei'mè avé'c de l'alcool dails

'Itn flacon bien bouché, se tra^sforiti^ , dans l'intervalle

.^e 3o à 4ô heures , en hydrogène sulfura et en hydrô-

.S/ulfocyanate hydrosuTfuré d^ammoniaque. Dans la suilO'

de ce Mémoire , ' nous reviendrons sur cette trans-*

formation.

: Uh IfydMfuifocjranate l^dffosulfiiré d'ammonfa^tàèi^

El. Pour la préparation dece ael, j'aa trouvé que lès

^'pit^portions indiquées § & sont asse& convenables. Âfia

<le l'obtenir aussi exempt que possible du sd rotxgi^*

«am , il faut laiaser la liqueur ëur la |)ren)ière cristall?»

aatioD jusqu'à ce qu'elle ait cozntnéndé & dôniier à^lki

«étib^de (i); ce qtti alic^n ordiiiàil'cment au bout de deux jbèâr^; Il est bon de g;rrdcr le mélange, pendant ces deux p^etnÎ1è^eè heures , dans un endroit d'unte tempéràiura de 16 s^niç^^ afin d'empêcluer qu'il ne laisse déposer trop ié sel rougissant , ce tjr^î entraîneV^ait une perle de Tau- Irc feel* On décante fa liqueur eh la filtrant promplcttienl^ivec'da papîermonîllé d'alcool , et on Tabandonne au repos dans un flacon à gros goulot , bouché à rcrncrî. La ièmpéfâlure la plus co\ivcnâhle pendant les 10 heufê!s côiisécuiives est ccHo de n à 12^5 car, en faisant

t«?fiôtd if subitement la Hqueur, il peut arriver qu*il se €fë'j[)îare de nônveltes portion^ de sel rougissant : vers la

fin de la cristallisation , il est au <5onira!re avantageux Ûe diiininuer U température. Au bout d'environ 3o heures^ an décapite la liqueur ; on lave les cristaux écrasés Hvec dé pctUcs portions d'alcool , jusqu'à ce que Talcool de ixivage soit presque sans couleur; on met alors le sel sur du papier bien se<î, et on le dessèche prômpicment par la compression. Cependant , si le sel est destiné k être conservié pendant quelque temps , il est bon d'achever la dessidcaiîon au moyeu de la machine pneumatique k la tnanîére ordinaire.

t2k Qu^nl A Teitléi'îeut de ce sel, jê dois ajouter à ce 4^ui a été dît' plus haut que la cbuleut' étant oraînaîr^fki'ent d'un JAtirrc chiit», îl se ftîritie cependant , dans dtes cîrcènstaAces partîrulières , surtout lorsque le mélangé est très^^endu d'alcool, des cristaux d'une coii-

XO Ken que le sel rougissant soit transformé avec le temps Tèia hyirosulfocyânàle hydrosulfare', il n'est pourtant pas "iv^hlageul: d'ânetfïdre ce changement lorsqu'il s'agit d'obj tenit ce detniev $d aussi pur que possihle.

lear plus foncée, qui ne paraissent pourtant pas esaen<^ iiellement difierens des autres. Dans Texpositiou qui suit , j'ai toujours en vue le sel doué de la couleur jaune claire et préparé par le procédé indiqué.

i3. Récemment préparé, il est presque sans odeur; mais, en le laissant pendant s à 3 heures en contact avec Tair moyenneipent humide , il prend une légère odeur d'hjdrosulfate d'ammoniaque : seulement , lorsque Pair est très-chargé d'eau , il s'y amollît un peu. Il se dissout facilement et en grande quantité dans l'eau; mais la solubilité de ce sel n'est pas à beaucoup près si grande que celle de Thydroxanihate d'ammoniaque. L'alcool le dissout , à la température ordinaire , beau-* coup moins facilement que l'eau ; maïs V^c^îoi^ ^^ ^^^ singulièrement augmentée par la chaleur. L'éther sulfurique n'eu dissout que peu. Le pétrole ne semble avoir aucune action sur ce sel. La dissolution aqueuse très* chargée du sel est jaunâtre; un peu étendue, elle n*a pas de couleur.

i4* Il a tous les caractères d*un sel neutre : seul«inent , après qu'on Ta gardé pendant quelque temps et qu'il a commencé à prendre l'odeur d'hydrogène sulfuré , sa réaction est plus ou moins alcaline (i). Les acides plus ou moins forts ne font aucwie effervescence auec ce sel, à moins que l'acide lui-même ne soix décomposé; par exemple, en employant de l'acide nitrique Une disso* lution du sel n'est pas immédiatement troublée par les

(i) Le papier de tournesol forlement rougi par de Tacide sulfurique ou hydrochlorfque devient ordinairement blanc par l'action de ce sel ^ ce qui lient probablement à une destruction de l'acide nouveau ^ chassé par l'acide du papier*

ncides. Les zeîs de chaux ou de baryte fCy font poîni de précipité. Les sels de deutoxide de cuistre y pro^ duisent un précipité, jaune, floconqeux ; le nitrate d*ar« gent très-étendci produit un précipité jaunâtre; les sels de plomb et ceux dé deutoxide de mercure y font un précipité blantî y également floconneux. Le précipité do cuivre conserve la couleur jaune , soit qu'il reste dans la liqueur, soit qu^on le mette en contact avec l*air. Celui d'argent ne tarde pas i passer au noir (i) ; il parait mëmQ tout de suite avec cette couleur si les dissolutions ne sont pas très-étendues. Celui de plomb est bientôt transformé en une poudre noire ; il en est de même , mais plus lentement , du précipité mercuriel. En versant un sel de peroxide de fer dans une dissolution d'hydrosulfocyanate hydrosulfuré , les liqueurs mêlées se colorent en noir en donnant un précipité d'abord également noir, mais qui passe plus ou moins vite au blanc. Nous en verrons la cause plus bas.

i5. Lorsqu'on met le précipité }aune de cuivre (obtenu

(i) Ces réactions ont beaucoup de ressemblance avec celles des hydroxanthates {voyez le Mémoire cité), d'ailleurs si dîfférens des bydrosulfocyauales bydrosulfurés. Par rapport à rbydroxanlbate d'ammoniaque , il convient d'observer ici a) qu'on ne l'obtient que directement au moyen de l'acide bydroxantliique et du carbonate d'ammoniaque ; b) qu'il est sans couleur 5 c) que les précipités produits par ce sel et les sels de plomb , ou ceux de deutoxide de cuivre, ou ceux de deutoxide de mercure, se conservent trës-lpng-temps ^ d) qae ce sel d'ammoniaque peut être sublimé sans éprouver d'altération sensible.

par la precipkalioo de i'hydrosuIfocyapatQ hyéitQ-^ sulfuré avec un sçl 4e deutoj^ide de cuivre) bien lavé en contact avc^c une d^Qlutîon de pousse ^ mèm^ tf^AV faible, la couleur jaune est bienlOt changée en bi*ui| noir 5 et après avoir chauffé un pçu le mélange, le pré-» cipilé jaune floconneux est tout entier transformé m uuf poudre noire» Examinant alors la réacûûn du nquido surnageant, on le. irQuve neutralisé j pourvu qu'^n a'aît pas trop ajouré de potas$e, et il se comporte avec le» ^çU de peroxide defcrçt les autres réactifs^ convenables cQnfw^ rhydrosulfocyanale de potasse ordinaire (c'es^i-à^dipe, celui de M* Porre^), liC corps pulvérulent, lavé et séché, çsi d'un noÎF UQ peu verdàtrç. Chauffé au rouge daiif un tube de verre fermé à l'une de^es extrénriiiés, il donna du soufre en laissaut un corps d'un gris noir ei un pevk luisant; en un mot , il se comporta comma du dtiUlOr sulfure de cuivre.

Veau seule est capaffk defqire subir par VéhuUitioit au précipité Jaune de cuivre un changement sembhble : il en résulte une dissolution d'acide hydrosuif ocyanique ordinaire et du deuto-sulfure de cuivre. Si Tex périmée se fait dans une cornue avec environ aS parties d'cayi sur une partie du précipité humide, eu mtiinten.'ïnt la dîslîUalîon jusqu'à ce qu'il reste environ ^ du liquide, la liqueur distillée n'est sensiblement que de l'eau purei mais la liqueur de la cornue surnageant sur la poudre noir râire présente fortement toutes les réactions def l'açidi^ hydrosulfocyanîque ordinairç.

Par ces effets ,. il est donc évident qii'^n peut regardey le précipité: jaune, de cuivre comme un composé: (îa deuto-sulfure de cuivre et d'acide hydrosulfocyaniqu9

(79) ^tdinaire. Nqus verrons „ daus la suite d« te Alémoûe »> que^ davas la formailoa, da pr4cipit4 de cuivre , il a'eab probablement décomposé deux atomes de^I ammouiacalt sur un atome de sulfaie ou hydrocblorate de deuloxide de cuivre^ de sorte que i atome dedeuioxide de cutvro (C iiQ^), étae^t transforiué par a at. de sulfure d'byd^o^^ gèoe {%fp S) en.deuto-sulfure de cuivre , celui-ci a'uuit à a atomes d'acide bjdrosulfocyaoiqne ordinaire; ta»;* dis que Tacide dusei de cuivre se combine avec a aton mes (t ammoniaque {%A J3^)] d'où il suit que le préçipiA^ jaune de . cuivre peut être représenté paà CuS"" -{^^Cyg 5» H'^j et par conséquent lé sel ammoé hiacal par Amc + Cjg S* H* + H^ S. Par cette thëo^ rie, ou expliquera facilement presque tous les autre» phënomiue^ que. présente cette espèce de combiaciisoa. > |6. Une dissolution de Tliydroaulfocy anale faydrosuU furé, à Tabri de l'air, ne parait subir aueuii changement ^ di} Qioins daus Vespace de quairejours^*) mais dans Tait^ elle laisse bientôt déposer des cristaux pyramidaux dB soufre, sfHivont très^volumineux , et après cela laliqueta 9e comporte comme de Thydrosidfocyanale ordinaire ) luèlé seulement d'un peu de soufre à l'état de dissolue iion y et peut-être encore d'uu peu d'acide byposulfur reusc. Ce cbangemeiU «est dû sans doute à ce que Toxi^ gène de l'air s^émpare d'une portion de riiydrogcnaffii rendant libre u()q portion de soufré.. Ordinairement la liqueur se trouve un peu acide après ce changeaient; cf qui provient peut-èlre de l'évaparatioa d'un peu dVm» mou iaque ot de la formation d'un peu d'acide bypo»

•^^Ifureux.

Si ToH expose à la chaleur une dissolution alcoolique

^e Ifaydrosulfocy anale hydrosulfuré , bicmtôt elle se Aé* compose , et Tpn J trouve alors de Phydrosulfate d ammoniaque libre.

Lorsqu'on verse dei l'eau sur du sel qui a été gardé pendant quelque temps, il reste une matière sulfureuse, et la dissolution donne la couleur rouge avec les sels de perôxide de fer. Eu s'aliérant avec le temps , une partie du sel perd ordinairement la couleur jaune en passant au blanc.

1 7* Avec les acides , Thydrosulfocyaiiate bydroiul^ furé présente des phcuomènes qui varient selon les circonstances.

' Si Ton verse de 1 acide sulfurique ou bydrocbloriqué étendu seulement d'environ deux parties tTeau dans une dissolution de ce sel faite avec environ' quatre parties d^eau, en ajoutant ensuite au mélange beaucoup plus d*eau , il se sépare au fond du vase , saus aucun dégagement de gaz y un liquide oléagineux ^ translucide et incolore^ quelquefois seulement il est un peu opaque et coloré , ce qui a lieu probablement lorsqu'on n'a pas employé la proportion d'eau la plus convenable , pu lorsqu'on n'a pas assez promptement étendu le mélange^ Dans la liqueur acide , le liquide huileux se conserve pendant quelque temps; mais en le lavant , il ne tafde pas à se détruire, ce qui m'a empêché de l'examiner exactement; mais c'est bien probablement la matière qu'on peut regarder comme l'acide du sel ou Tacide liydro-suljocyanique hydrosulfuré (i)*

(i) J<? n'ai pas non plus réussi â obtenir cet acide pour rexaininer, en ajoutante rhydrosulfocjanate hydrosulfuré une dissolution d'acide sulfurique daus l'alcool.

( so

~ Eh ajoutant au sel solide de Tacide sulfurique très -> peu étendu , on obtient une matière blanche ^ 4^un aspect gras , et qui ne se dissout pas dans Teau ^ mais qui se décompose par Tinfluence de ce li^ quide.

Si l'on verse de Tacide sulfurique ou hydrochlorique étendu de6à8 parties d'eau dans une dissolutioti du sel , faite avec lo à 12 parties d'eau, il ne se manifeste d'abord aucun changement ; mais au bout de quelques minutes le mélange commence à se troulller de bas en haut ; en y ajoutant alors un peu d'eau , l'état trouble de la liqueur disparait pour revenir ensuite de la même manière. Par une nouvelle quantité d'eau, la liqueur reprend salim- "pidité pour se troubler de nouveau par le repos , et ainsi de suite nombre de fois , avec cette différence seulement que plus la liqueur est étendue , plus elle exige de temps pour se troubler. Une liqueur contenant une partie dû sel dissoute dans environ ^5 d'eau , et un grand excès d'acide sulfurique ou hydrochlorique très^étendu, con* serve assez Ion g- temps sa limpidité ; mais par un repos de 20 à 1^ heures^ elle laisse déposer un liquide huileux qui a V odeur et les autres propriétés du sulfure de aar-* bone. La liqueur surnageante y essayéç par des réactifs coh* venables , se comporte alors comme un mélange de V acide ajxfuté et du sel ammoniacal formé par ce même acide* Cependant il est très-probable qu'il s'est produit en outre de l'acide hydrocyanîque , et qu'il s'est -séparé une portion de soufre , se trouvant à l'étal de dissolution dans le sulfure de carbone déposé. En admets tant cette hypothèse, l'action s'explique ainsi : Tacide îajouté en grand excès ne pouvant être neutralisé pa*

4V«m6iMaqtt)spréetUnaiue, i^n produit une nottvdlefitan* mi ( pftr son auractiôn poar les alcalh ) eo décon^pof gtmi racidé faydro6ulfocjaniqu0 hydrosulfaré , de leliç •sorte que les élëmeais de deuit aiomef de celui-ci , javoir^ 6 atomes de soufre , 4 atomes de carbone , a atomef { 4 'Volumes ) d'azote et 8 atomes d'hydrogène ^ sont dis^ |)osé6 de manière à former : a) du sulfure de carbonç kçc^S + s Cl, renfermant en outre atS k Vétax de disse*» 4ion ^i)de Tacide hydrocyanique = a C + Jt A +aH^ et c) de Tammoniaque =1 A -{-6 H»

Si l'on ajoute au mélange acide, avant quMI tirait com« «nenceâ «e troubler, un sel de peroxide de fer à letat de dissolution , bientôt il Vy forme une multitude d'écaillés cristallines et blanches* J'en traiterai plus bas*

l8. Les efietb de la chaleur sur rhydro^sulfoçyanate bydfôsulfuré d'ammoniaque à 1 état solide 9 ont été opé* tes 'k l'aide d'un petit appareil distillatoire 9 muni d^uu tube s'enga^ant sous le mercure. La chaleur étant d'em* yiroa 6o^', le sel commence à ae fondre avec efierves* ^teoee en omettant une fumée blanche mêUe avec dts gds^ éi en même temps la couleur jaune du sel passe au bUnc. Les vapeurs se condensent en .grande partie^ns le récipient. £n .poussant la température jusqu'à 'envi* rci& i5o% le dégagement de vapeurs et de gaz devient très* fort. Cette température étant maintenue pendant quel* que temps., et puiB élevée à environ Zkoo^j la masse fondue commence à brunir. Bientôt après, le d^age* aeiH des ma^iières volatiles se ralentit de plus en,plus«|, ni en même temps la 'masse restante commence a so folidifiér^ bien que la teB>|>ératuce soit augmentée j 4fi

< «3 ) 4pwe ^^ T^if^^ à la fin dfffi^pdrçxion^ même à f^ femperoÉ^m 4 l($^çlis le v^err^ fiomr^^nçe if, ro^ir^ ^n corps Aoli4fi çTan jauno gris.

Ce 4JUÎ iest condensé dajis le ^«Scipîent, larsqu*oo V^ î^aîiitenu biep fcojld pendant ropéralion , consU.ie dai\s i^ae mfl&$^ confusément crjslallifiée, ir\éUe ^vec un liiqfuîd^ ^pilenf en irè^-peililc quantité. La plus grande ip^^p d0 lA^n^asse solide Ç3t )annc , quelques p(irt;ie3 ^ç^^ i^Ofuent sont Uancbes, Ldjpartie jfiune.se comportetoutjli'fak fjoB^me du ^1 rougissant précédemment décrii; ce qui est sans couleur est probabJement ide rbvdrp- ^anate d'ammoniaque. Je rCy ai pu trouver ni du car* Donate ni du sulfate : d*où il parait permis de conclure que le sel ne contient pas d'eau.

Le gaz produit par cette destruction est de Fhydrojjène snlfuré, mêlé sans doute avec du cjanq|;èuç et de Tàzole. n rHa pas la plus légère odeUT Rognon , produite ppr la destruction des hydroxanthatesm

19. On voit facilement que la m^se jaunâtre > résis*- ' tant à une chaleur uès-forte, doit être un composé particulier, et no^ j)as d«,?Pi;frç : c'est ce que prouvent encore quelques-unes des propriétés suivantes de ce résidu* ll<p'^sJt,qj^.faiblBmcnt larUaqu/éien le iaiçaj^t, bouillir iivec lU]^ di^ol^iLon de.polasse; mais, en.inainten^nt.rébujlr liiîon jusqu'jà ^icfité .et versant ensuite de l'ea^ ^jor >|ti ^a^ksse foi te«nent calcinée^ ou obtient une dissolution ^^ féqgii ^fortement comme de C'hydrosulfoçyanate .dje po!ff^Sfff ^di^ifiif^e. Par conséquent, ce résidu doitcontienir. /mtriB te îSpMfrCj du.carbpiiie et dç rb.ydrp§ène. Jlnes]eftr Jli^mfT^ ^juetrèsfdlffi^ilementj soit qu'on réchaiaOe sim- ^IfiOf^oit liiiNPi^ Tair, sait qu'on Tintroduise direiçte^ieiit

îïans la flamme d*une bougie. Par la combustion , il se produit de Tàcide sulfureux. Chauffé très-fortement et pendant long-temps à l'abri de l'air, une partie paraît se détruire , tandis qu'une autre se sublime sans subir de changement : même à l'état de poudre, il n'est attaqué "ni par l'eau ni par l'alcool : aussi le sulfure de carbone né paraît pas avoir d'action sur lui : il en est de même de l'acide hydrochlorique. L'acide nitrique ne le détruit par l'ébullîtioù que très-difficilement 5 mis en contact avec l'acide sulfurique concentré, il se ramollit et il parait même s'y dissoudre.

/ {La SMàiée au Cnhier -^prochain. )

Sur la Corrosion du cuivre qui forme le doublage

des vaisseaux.

Par Sir H. Davy.

(Lu 2i la Société royale le 22 janvier i8a4*)

La rapide altération du doublage en cuivre des vai^ «eaux de guerre de Sa Majesté, et l'incertitude du temps de leur durée , ont long-temps attiré l'attention des per* sonnes qui s'intéressent le plus à la marine du royaume» Mes recherches ayant été dirigées sur cet important objet par les commissaires de l'Amirauté , et une commission de la Société royale ayant été nommée pour s'en occaper ^ j'ai entrepris des recherches sur les causes de l'action, de Teau de mer sur le cuivre. En poursuivant ces rer

cliërches/ j'ai obtenu quelques faits que je pense n'être pas indignes de la connaissapce de la Société royale, puisqu'ils promettent d'éclaircir quelques parties obscu-^ r^s de la science électro-chimique , et qu'ils paraissent aussi offrir des applications pratiques importantes.

On a généralement supposé que Feau de tner avait pei| ou point d'action sur le cuivre pur, et que Taltératioa rapide de ce métal était due à son impureté. Cependant, en essayant Faction de Feau de mer sur deux échantillons de cuivre envoyés par le chevalier John Vivian à M. Fa« raday pour en faire l'analyse , j'ai trouvé que lechan*^ tillon qui paraissait entièrement pur s'était altéré beaucoup plus, rapidement que l'échantillon qui contenait de Fal<7 liage ; et en poursuivant mes i^echerches sur des échautîllons de différentes espèces de cuivre qui avaient été recueillis par l'Amirauté et envoyés à la Société royale , et dont quelques-uns avaient été considérés comme re^ marqiiables par leur durée , fit d'autres par leur prompte altération, j'ai trouvé qu'ils n'offraient ' que des diffé« rences très-peu considérables dans leur action sur Feau de merj'^et conséquemment que les changemens qu'iU avaient éprouvés . avaient dû dépendre d'autres causer que de la qualité absolue du métal.

Pour qu'on puisse suivre entièrement la série de cet recherches , il est nécessaire que je décrive la nature des changemens chimiques qui arrivent dans les parties constituantes de Feau de mer par Faction du. cuivre».

Lorsqu'on laisse un naorcTeau de cuivre poli danç l'eau de mer, les premiers effets observés sont, une ternissura jaune sur le cuivre et un nuage clans Feau qui ont lieu en deux ou trois heures : la couleur du nuage est d'aborci

BTdifichê; éHé dévfenf graduellement verte. En inoîit» d'un jour, un précipité vert-blenàtre parait dans le faoà àa sl'&àe , et ta étÈ àugteéwtanf cmàtktÈimem , en mètne iéiïïps qtre là sifrfate du cuivre ie corrode, paraîàsapt ronge àstni Feau et d'un vcr^ d'herbe loraqu elle est ea èôntàot àvèc l'aîr; Du carbonate de soude se forme ^faétrèltement iiur cèlté iriatière d'un vert d'herbu 9 et oea cbangemenô continuent jusqu'à te que Feaii dttYieniia I)eauconp moins saline. '

le précipité vert, Idrtqu'îl fis! eXâttiîné par la solutîrt d'àmmo^nîaqtié et d'aufreè réâcti& , paraît étce formé prîn* €ipàlement d'un composé insoluble dé cuivre ( qui petit être regardé com*nie un soas-txiUrijïte bydraté)^ etd'hj^ diràtè de magnésie.

^ Selon Ifes Vues que f àî développées ^ il y a quatéranaàs ^ 6ûr là haturé âes composée du thlom^ et qui « présenl iéhi généralement adoptées i il est évident que la: sobd« ëi là magnésie tiè peuvei]it pattiltre dans l'eau de mm j>at l'actroÀ d'ur^ hiétdl ^ à mdins que ce ne sôit pic ànite d'due absorption où d'uti transport d'oxîgèae. Il était doric néecj^sairé pour ces ebangemens ou que l'eatt fàt décohiposée, ou que l'oxigène fài absorbé de Vatma^ sphère. J'ai trouvé qu'il tie se dégageait pas d'hjrdro^ Kètié^ et CQïisëqûemment que l'eau n'avait pas étédécàm- {»b8ée : il faut éonc que l'o^igëne de> l'air ait été la {Principal agent ; ce qui m'ià été démontré arec évidendé par plùéieurs expériences^ >

Lé enivre né subit àûcuU cbàngèttent dâiis l'éan de ifaer privée d'ài'r par rébuUitiôu du le tide^ et teâub à l'abri de i'àir M dsUïs une àtmoèpbère de gàK hydrogène ; maià Uf à àbsdrptiéii d'bit $èiie )o«tqd« h ciiîrre et l'enè d«

(8?) IMP aant expesës à 1 aciion de Tftir dans dei9 Tas^s fW«

Dans nm léctufQ kiliâriciiiie èe i8oS, j'ai ayancë l*ky« poihâse que le» eliangemens eknniqiies ei éleetriqiMa peuvent être ideniique» oq dépendana de la même pro* priété d« là maiière ; j^ai ensuite développé cet|c bjpo-«^ thèae dairs on ouvrage élëmeni-airQ sur la cbimie publié cm 1819* D'aprèfi celte manière de voir, qui a éié adop« xée par M. Benelius et d'autres savans, j'ai démontré qud leaattraciionaciiimiqtKs peuvent être exaltées, modifiées €m détruites par des diangemens dans l'état élefMriqoo des corps; que oeux-ci ne se eorabinent qne lorsqu'i)» aOQl dans dea étatf électriques difi^rena, et qu'yen met<* istn% ariifieSeIIeme»t un corps électiisé positivement dan^ itfi étal ti^stif , ses pouvoirs ordinaires de combinaison août entiéremeni détruits.;- el ce fut par Tapplication df ce principe que, en i8o7,jd séparai les bases des alcalia do i'oxigféne avec lequel elles étaient combinées , el enfin , t|ae ye décomposai d'autre» corps qu^on avait regardés a^ant comme simples. Cest en raisonnant d'après celte bjrpothè^e générale que j'ai été conduit à la^ découvert», qui ert le si^el de ce Mémoire.

( Le cuivre est un métal faiblement positif dans V^* flbelle électro*cbifnique,et, suivant mes idées, il ne doii agir sur Teau de mer quQ lorsqu'il est dans un état po* nkif ^ par. conséquent si on^le rendait légèrement néga*tif, Faction corrosive de Teau de mér sur lui serait' nulle ; et quelles que fiissenJt les difTérences entre les espèces de fcuilies de cuivre «t leur action électrique Vunm MIS Vautre , on pai^nrait cfl^pècber nout effet cbimiq«o> é knf surface entière était rcçdoe Négative. Mais oooir

ïnent peut - on reffectuer ? J'ai pensé d'abord à me-, servir d'une batterie voltaïque ^ mais ce moyen serait. diiScilement applicable dans la pratique. Je pensai ensuite au contact du zinc ^ de Tétain ou du fer ; mais je fus pendant quelque temps empêché de faire cette^ épreuve par le souvenir que, dans la batterie voltaïque, le cuivre, aussi-bien que le zinc y est dissous par Tacide nitrique affaibli , et par Isi crainte qu^une masse trop grande de métal oxidable ne fut nécessaire pour produire des résultats décisifs. Cependant, après avoir ré-, fléchi quelque temps sur l'action lente et faible de Teaa^ de mer sur le cuivre, et la petite différence qui doit, exister entre leurs pouvoirs électriques , et sachant, qu'une action chimique très- faible serait détruite par. une force électrique aussi très-faible , je résolus de faire quelques expériences sur ce &ujët. Je pris d^abord un . cas extrême* Je rendis l'eau légèrement acidulé par de • l'acide sulfurique , et j'y plongeai un morceau.de cuivre, poli auquel était soudé un morceau d'étain égal environ i au vingtième de la surface du cuivre. Examiné trois, jours après , le cuivre se trouva parfaitement propre y tandis que l'étain avait été corrodé rapidement. On n'a-, perçut aucune teinte bleuâtre dans le liquide j quoique , dans une expérience comparative , où le cidure seul fut plongé dans Feau de mer, il y eut une corrosion con-» sidérable sur sa surface et une teinte bleue distincte dansi le liquide. . . . ;

Puisqu'un vingtième d'étaiii delà surface du cuivre empêchait l'action de l'eau de mer rendue légèrement acidulé par l'acide suifflrique , je n'eus plus de doute qu'une quantité beaucoup plus petite ne rendit parfaitement

wille Taction de l'eau de mer, qui ne dt^pend cjne' de^ loxigène de l'air t^ommun qu'elle renferme. En employant -^ d'étain , j'ai trouvé que son effet de prévenir la corrosion du cuivre était parfaitement décisif. .Ce« résultat général étant obtenu , je fis immédiatement ui^ certain nombre d'expériences , dans la plupart desquelles je fus aidé par M. Faraday, pour. déterminer toutels les* circonstances liées avec la conservation du cuivré parun métaLoxidable. J'ai trouvé que, quoique Tétai» fût placé au milieu , dans le haut ou dans le bas de la feuille . 4e enivre, les effets étaient les. mêmes ; mais après !ut>e> semaine on dix jours, l'action défensive de Tétain avaiti été altérée par une couche de sousmuriate qui s'était ^ formée et qui pré^rvait l'étain de Faction du liquidc[^ > Avec le zinc^ le fer, ou la fonte , on n'obsetva au-j cune diminution d'effet. Le zinc occasiona seul^mt^nt dans l'eau de mer un nuage blanc qui ^-^ffaissa prQm^> ptement au fond du vase dans lequel on faisait, l'es^pé*: rience. Le fer donna lieu i un précipita. jorange foncé; mais après quelques semaines , on ne troava pas .d£«is« l'eau la plus petite portion de cuivrç^ 9% bien loipiqv&i sa surface fût corrodée, on rem^rqmiH: dans pli|si6ur$> endroits du zinc ou du fer réduit. j .

, En poursuivant, ces recherches , et en les appliquant à chaque ferme et réunion possibles des feuilles de cuivre , les résultats furent les plus satisfaisans^ Un morceau .d^ zinc gros comme un pois oli la pointe dlun petit clou de fer, étaient tout<à-fc|it suffisans pour, conserver quarante ou cinquante pouces carrés de cuivre^ et cela en quelqu^e endroit qu'ils fussent placés , soit au. haut, au bas oudâns I0 milieu de la feuille de cuivre y et aoit que cclie^c»

fàt drcile , otor pVréê , ou loarnée etti spirale. Lorsque lit • rënnioti ^e différentes pièced de evivire étdiff eflfbctu^e p'Af âes fit» deteétR), ou psir de minée» fiiamens' d^nn gtiâraiitième M d'im einquamiènie de pouce- en dia^i^ xnèfré ^ l'effet ëlftil le mêMie. CliAq^cie côté , cliaq^tt strrface, chaque pcflite partte de cuivre conservait soim ëtlât f tandis que le fer ou le innc étaient lentement cwiîodés. ■ '

tJtt morceau d^uue fôoille de came cotttenaht sur sê^ d^u» surfaces en\ipon soixante potfce» en carré, lufcoup^ dételle manière que Ton en forma sept division», jointe» ensemble par les plus petits fiiaménsqi^'rl fitt poafstbled^ laisser , et nneinasse de t\ùQ d^un cinquième de pouce en diamètre fut soudée à îa dinsion supérieure , et le tont plongé dans l'eau de'iAier: le cuivre resta parfaitement pe«Hi La même expérience fut faite arecl le fer; et, danaT ce moment, après l'espace d'un mois; ïe cuivre eist aussi ' brillâni que lorsqu'il avait été inis en expérience ; tandis que de» morcc^isx semblables de cuivré non défendu miV'éprottvé , dans la mente eau de mer^.nne corrosion «ïofisidérable , et ont produit une gtande quantité d'un dép6t virt dans lë foyid du y^se, - ^

Un morceau d'un clou de fèr long à-peu-près d^tin ponce, fut lié par un bout de fil de cuivré d'à<pêu-près un pied de long, ârtfne feuille de euivi^ contenant enviroil quarante pouceà carrés, et le tout fut plongé dans l'eau de mer: on: trouva ,ap^és une semaine, que le cuivre avair été défendu par le>fer de la m^me* maiaière qu'il l^avàit» été ^p un coniact immiéJîat%'

Umner^^su du cuivre et un deztno, soudés enscmbfe' a imé de leurt extrémitéa, fur^ni ploÉigés en arc danîs

4eOx ys$ei>ài3irenf d'^âm de mèr, ^ las dcnx.portioii^ d^eaa furent mises en commiinicatioa par ini« petit» iDasBed'itinipes hmsiécWe de la mèoie eau 9 VeSéi dd la couterYaiion du cuivre 6ui . Heu de la même manière qtte si les deux s}éuax eussent été dans le mènM vase»» « Comme TOcean peut èlce consklënf ^ relativement à la^ quaMstéde cuivre d'un Taisscav, comme uo condnctevp infiaiimenlétendo, j'essayai de confirùier si eeitë circon-^ siance aurait quelqu'influence sur les résultats ^ en pl»4 fjmt deux fila de cuirre très^'fii^ , no sans défense f Taui* Ire défendu par nne pariicub&de zinc, dans un tnès-^raisA vase d'eau de mer^ laquelle: <ao pouvait être eonsidérée comme éuni dans lO'mètno rapport a 4ine si petite pot^ tiof» de métal que la mer au doublage d!un vaisseau* heê résnitata de c^ite- expérience' fur-ent le? mômes (|ue les sratre^ ; le cnitrè défendu n'éprouva aiU)Uh:ClMiigemenay fit eeltti qiii tse l'éiaii paa s^Heifift ci déposa une poudre v^^fe. ... » . . ....

De pc tics. moineaux de zinc forent spodés idiffére^tea parties d'nd'graad moineau de euivré^ et'le toeiD plongé dans l'eau; de mer: on trouva qee le enivre éiâ;ii pré$erv< de la même manière que si l'on; n'eut employé qn'unp aenlo p]èce#

. Un petit mocceattdè.zidC'fist ûiLé au bacUld'un mon* eean de cuivre ^ et nnmorceaifide fer teadcoup.plnfs.grof fut soudé au bâs^ et le toutpjacé dans l'eiau de meiTi Non-scnlement le cuivre fut préservé des. deux oi^tésde la • même manière qve dans Ica autrea - e^tpérieneee ^ nais même le fer ^ et , après une quinasaine de jours , le fK>Udâ enivie et celui du fer n'étaient point altérés. ^

Je continue ces recherches 9 et je commaniqucrtti ik It

âe rfaydrosulfocyajnate hydrosulfuré , bientôt elle se àé* compose , et Ton y trouve alors de Tfaydrosulfate d ammoniaque libre.

Lorsqu'on verse de l'eau sur du sel qui a été garde pèn« dant quelque temps, il reste une matière sulfureuse, et la dissolution donne la couleur rouge avec les sels de perbxide de fer. En s'altérant avec le temps , une partie du sel perd ordinairement la couleur jaune en passant au blanc.

17. Avec les acides, rhydrosulfocyanate bydroéul^ furé présente des phénomènes qui varient selon les circonstances.

• Si Ton verse de l'acide sulfurique ou hydrochloriquè étendu seulement if environ deux parties d*eau dans une dissolution de ce sel faite avec environ quatre parties d^eau, en ajoutant ensuite au mélange beaucoup plus d*eau , il se sépare au fond du vase , sans aucun dégagement de gaz y un liquide oléagineux ^ translucide et incolore^ quelquefois seulement if est un peu opaque et coloré , ce qui a lieu probablement lorsqu'on n^a pas employé la proportion d'eau la plus convenable , pu, lorsqu'on n'a pas assez promptement étendu lemélange^ Dans la liqueur acide , le liquide builéux se conserve pendant quelque temps; mais en le lavant , il né tarde pas à se détruire, ce qui m'a empêché de l'examiner exactement; mais c'est bien probablement la matière qu'on peut regarder comme l'acide du sel ou Vaçide hjdfo^ suljocyanique hydrosulfuré (i).

(1) Je n'ai pas non plus réussi à obtenir cet acide pour Texaminer, en ajoutant.^ Thydrosulfoçyanate hydrosulfuré une dissolution d'acide sulfurique dans i*aIcool.

( Si )

En ajoutant au sel solide de Tacide sulfurique très «» peu étendu , on obtient une matière blanche ^ d'un aspect gras , et qui ne se dissout pas dans Teau ^ mais qui se décompose par Tinfluence de ce li^ ^uide.

Si l'on verse de IVcide sulfurique ou hydrochloriqué

. étendu deôàS parties d'eau dans une dissolution du sel , faite av€c lo à 1 2 parties d eau, il ne se manifeste d'abord aucun changement ; mais au bout de quelques minutes le mélange commence à se troubler de bas en haut ; en y ajoutant alors un peu d'eau , l'ctat trouble de la liqueur disparait pour revenir ensuite de la même manière. Par une nouvelle quantité d'eau, la liqueur reprend salim* "pidîté pour se troubler de nouveau par le repos , et ainsi de suite nombre de fois , avec cette différence seulement que plus la liqueur est étendue , plus elle exige de temps pour se troubler. Une liqueur contenant une partie diî sel dissoute dans environ ^5 d'eau , et un grand excès d'acide sulfurique ou hydrochlorique très^étendu, conserve assez loog-têmps sa limpidité ; mais par un repos de 20 à '^/{'^^vtTes, elle laisse déposer un liquide huileux qui a rôdeur et les autres propriétés du sulfure de aar* bone. La liqueur surnageante^ essayée par des réactifs con» i/enables, se comporte alors comme un mélange de T acide ajxMté et du sel ammoniacal formé par ce même acide* Cependant il est très-probable qu'il s'est produit en outre de l'acide hydrocyanîque , et qu'il s'est séparé une portion de soufre , se trouvant à l'état de dissolu-* lion dans le sulfure de carbone déposé. En admet*^

- tant cette hypothèse, Faction s'explique ainsi : Tacide ajouté en grand excès ne pouvant être neutralisé paf j. xxvu 6

Société royaîe cëll6s d'entre «lies qui donneront desrt'sultats nouveaux.

t Les lords'Commbsaires de rAmirauté, avec leur zèle accoutumé. à diriger les applications des sciences vers le» intérêts de la navigation, m'ont donné la permission de déterminer, la valeur pratique de ces résultats par des expériences sur des vaisseaux de guerre ^ et il y a toute raison d'attendre (à moins que des causes qu'il est ini«possible aujourd'hui de prévoir ne s'y opposent) que de petites quantités de zinc, ou, ce qui est moins coûteux y de fer ou de fonte , placées eii contact sur le doublage enr cuivre des vaisseaux, qui est tout entier dans une con^* nexion. électrique, empêcheront tout«à-fait sa corrosion» Comme Félectricité négative ne peut être supposée favo-« rable à la vie des animaux et des Végétaux ^ qu'elle occaiçione Ja precipitatioa.de la magnésie (substance très-nui^ sible aux végétaux terrestres) sur la surface -du cuivre ^ et qu'elle doit contribuer à conserver son poli , il y a de grands tnbtifs. d^eapérer que la même application conser* vera proprerle doublage des vaisseaux; circonstance d'une grande ^mpériance tant pour. les. vaisseaux de commerce que poiîr. ceux, de guerre.* ;l ..

Il n'est point nécessaire de m'attacher aux résultats éoo-f nomiques. de celte découverte .si elle réussit dans; la' pratique, ou défaire remarquer son. utilité dans cette grande contrée maritime et commerçante. - ^ Je pourrais déùrire d'autres applications du même principe à la conservation du fer, de l'acier, de Tétain, du cuivre et d'autres métaux utiles^ 'mais je réserve cette, partie du sujet pour une autre communication à U (Socfioté royale.

• Extrait des Séances de l'Académie royale

des Sciences*

Séance du lundi i^ mars 1824»

Le Mibistre de la Marine envoie des échantillons dé charbon de terre dans lequel il s'est opërë une combps^ tioù spontanée dans l'arsenal de Brest. II invite l'Aca* demie à faire rechercher la cause de ce phénonièné.

M. Paulet adresse i rAcadémie sa traduction , encore

tnanuscrite , de V Histoire des Plantes de Théophraste. '

M. Cuvier Ht un Mémoire intitulé : Noui^el ExameA dCun animal fossile des schistes de Solenhoffen, qui parait appartenir à la classe des reptiles et qui a été nommé plerodactyle.

M. Jomard lit une Kote sur les Découvertes récente^ faites en Afrique*

M. Becquerel lit le Mémoire, que nous avons déjà imprimé, sur les Actions magnétiques produites dans tous les corps par V influence des courans électriques trèsénergiques»

M. Paixhans rend compte des expériences récemment faites à Brest sur son nouveau système d'artillerie.

M. Fresnel , au nom d'une commission, fait un rapport sur un perfectionnement de l'hygromètre de Saus<^ sure proposé par M. Babinet.

( Ocï nous a promis un dessin du nouvel instrument ; nous le publierons avec le rapport. )

Séance du lundi 8 rhars^ .

• M. Bulle de Besançon envoie à l'Académie un Mémoire manuscrit intitulé : Système rotatif rayonnant, •

M* ^sy f^ ^ait & FAcadémi^ 4^69 moyens ^^11 a employés pour liquéfier le g4z acide sulfureux.

Mademoiselle Sophie Germain adresse un Mémoire manuscrit sur les Effets qu exercent les épaisseurs plus PU moins ^rcusides d&s plaques sonates dans Imtrs viimtions.

}&, Ppuîllot pcé^eme un Essai sur T Oadllaiion 4^ eaux de /<x fner.

. Jd. Poûcelet, capitaine du Génîé^prcscnle un ouvrage manusorit intitulé .: Sur les Cent j^s et Moyennes karmçbs piques, ^ow'Jctire smle au Traité dss prcprJétés prc^ec" tintes des figures*

JSfh Desfaniaines fait ^un rapport très favorable wr lis Mémoire de M- Auguste Saint Hilaire inifiiulé : JtlonOf^ graphie des genn^^anyagia et liîrvr^dia.

M. Humboldt annonce que les sciences wienpen.r d* perdre J\(I« Rowdiçh, qui a succombé^le lo janvier, «ur les bords de Ja^Gacabie,, durant un voyage entrepris pojtfi riiiléiêt de Ja 'géographie et de l'histoire naturelle.

M. Fresnel Atit un rapport verbal sur la iliéorip.doi i;ouUurs j de AI. Op ûix ; «ççiiq ijiiéorîe »e paitaît viéiiter aucune attention»

AI. Moineau de Jonnos lit de l!lfoj,welles Recherches fsuf le Tngf^nQjç4phaJe fer de lance qu grande vipcrpde Antilles.

. ,M. CagniarddA La Tour dcpoîîe sur le bureau yn .nia* nuscrit contenant Texposé de ses nouvelles rccUerchM sur le gaz acide caibonique et d'aufres substances gazeu* ses qu'il obtient à Tétat liquifle. îl met sous les yeux de TAcadimie -divers produitiS x^&uliaot àe m» ei;jpériences*

( 95 ) M. Dultitig I au nom d'une commùiii^Ki , Sak U rapport que nous avons imprimé' dans le précédent Caivier^ sur les moyens de mesurer la conductibilité électrique ^ proposés par M. Kousseau.

Séance du lundi i5 ^nar$.

M. Pajen «nvoie une analyse de la racine de topi- Qambourg.

M. Bussy annonce que les moyens à Taide desquels il avait liquéfié le gax acide sulfureux ont également rendu liquides le chlore, le cyanogène,, Tammonlaque.

M. Moreau de Jonnès met sous les yeux de l'Aca^ demie lespeiils prêts à naître, du trigonoc^phalc fur do lance*

L'Académie apprend avec beaucoup de satisfactioi| que M. dje Jussieu est en pleine convalescence. , M. Fresnel, au nom d'une commission) fai^ un rap* port sur un instrument que M. Thilorier avait d'abond destiné au trnvail des miroirs de télescope., mais qu*il ^ornc maintenant à Texéculion des miroirs parabolique^ et elljptiques en cuivre employés dans les expériences de physique. Sous ce point de vue , le Mémoire a parii digne de l'approbation de FAcadémie.

M. Geoffroy-Stiint-Hilaîre lit un Mémoire sur le Sys^ terne osseux comme donnant les indications tes pins cer^-^ , laines des (iffinilcs zoologiques,, et sur les causes présu^ mées de cette supériorité de témoignage.

M. Latreille lit Texlraît d'un Mémoire qu'il a coinposé sur la Géographie de Vjijrique centrale.

M. Moogez commence la lecture d'i;in Mémojpe curies arbres appelés par les iHo/Tiai/i^ citrus e£ citruvi.

TM. le baron Blîn lit des Recherches sur la Théorie du son et des vibratiqns.

Séance du lundi 22 mars»

Le Ministre de l'Intérieur adresse à T Académie un Rapport du Sous- Préfet d'Embrun contenant les obser^ valions quil a faites dans un voyage à Chamouni.

M. Mageudie communique le résultat d^expérience^ ^u^il a faites sur le sens de Todorat. Il annonce que ce éens n'est pas entièrement détruit par la section du nerf olfactif; il expose aussi les effets variés qui résultent de la section des nerfs de la cinquième paire. ^ M/deEreycinet donne lecture d'une lettre de IVI.Duperrej, datée d'0-Taïti, et dans laquelle cet officier annonce ta découverte de quatre îles nouvelles , près de l'archipel Dangereux.

•M. Percy fait un rapport sur le nouveau moyen de détruire la pierre , proposé par le D' Civiale. ' Ce médcdn fait pénétrer une sonde droite dans l'urètre et dans la vessie. Cette première sonde en renferme une deuxièule , également d'argent , droite et creuse comme elle, et portant, à son extrémité, trois branches à ressort , qui sont très - rapprochées tant que la sonde principale. qui leur sert de gaine les renferme; niais quand on les pousse en dehors , elles se séparent et fornient comme une espèce de cage dans laquelle on parvient, plus ou moins vite, à faire entrer la pierre, sur ïaqùelle l'opérateur ferme cette cage aussitôt, en retî-« rant la sonde à lui. 1

Là deuxième sonde renferme, à son tour, un long stylet 'd'acier qui se termine, du côté de la vessie, entre

( 97 > les serres de la pince ^ par use petite sde cîrcttlaire, un carlet^ une lime en fraise, etc., selon les circonstanocîs. Quand la pierre est bien fitée, on pousse contre elle le stylet mobile, et, an moyen d'une poulie dont il ^sc ponrvu à son extrémité extérieure , d'un tour d'horloger sur lequel on le monte, et d'un turcfaet à corde à boyau, on le fait tourner comme si l'on vpulait percer une plaqœ de tnétftl \ on entend aussitôt le bruit tonrd dtn broiement ou dil brisement qui s'opère sur le calcul. Une mixtion spontanée ou une injection d'eau tiède dans • la vessie termine ordinairement la séance , et fait rejeter par rurètre,qu'a dilaté la grosse sonde, de^ fragmuns plus ou moins' nombreux «t plus ou moins considérabkft du calcul.

Ce procédé a été mis en pratique pour la première fois devant les comtnissairès del'Académie^ le i3 janvier dernier^ sur un individu noinmé Gentil , âgé de titente* deux êtïê. Le 3 févriei', joui* de la troisième opémtien^ làdélivrance du malade fut complète; la .douleur avait été presque nulle; le âiéUr. Gentil s'était toujours rendu i pied chez IVL .Civiald<

Le nommé Laurent, de Hheimi ^ est le^'second ^iitieât que M. Civiale ait traitée La pierre fut broyée avec ^â ^l succès : elle avait pour noyau un haricot blàne.

Le troisième et dernier exemple dont les comnlissalfêS'^ de r Académie aient été tétooîtis, est celui du sieur PéTôs, qui avait une pîerfe grosse comme un œuf de pîgecw : sa de&tfn«tî6A complète fut opérée par lès liiëlties moyens.

M. Gay-Lussac lit, au nom du D^ Liébig et au sien ,

t. XXYÏ. 7 •

( 98 ) le Mémoire sur le Fulminate éC argent, que nous avoès

^ déjà publié.

M. Serulas, pharmacien, lit un Mémoire sur un nou^ çeau Composé d^iode, d* azote et de carbone»

Observations sur TAncdyse des tubercules de

rhelianthus tuberosuSé

Par M4 Paybw-

Tai. en rhonneur d'adresser à l'Académie des Sdiehces, le i5 mars 1824 9 un Mémoire contenant l'analyse des tubercules de Vhelianihus tuherosusy et d*en entreteiiir la* Société philomatique dans la séance suivante } î'en ai lu un extrait à la Société de Pharmacie , et j'ai signalé les nouvelles applications économiques que favais décpuvertes à la Société royale d'Agriculture de Paris. M* de Challan , l'un de ses membres, en a fait mention dans la séance annuelle générale. J'ai communiqué mes résultats à plusieurs savans et manufacturiers étrangers , ^YXtri'mtrès à MM. Mistcherlich , BoseetHempel de Berliui, \^ prince Gargarîn et M. Needhardt de Russie; enfiA , MM* Vauquelin et Chaptal ont fait un rapport favorable sur ce Mémoire.

La rapidité de nos relations est telle aujourd'hui que les moindres travaux annoncés dans un procès-verbal deft séances de l'Académije des Sciences se répandent en quelques jours, non-seulement en France, mais chez des peuples voisins, et bientôt dans tout le monde savant.

Il est très-probable cependant que M. Braconnot n'a

( 99 ) ' pas eu connaissance de mon Mémoire sur les ioplnant" bowrs^ puisque ce savant chimiste n'en dit rien dans l'analyse qu'il a faite des mêmes tubercules , et qu'il vient de publier dans les Annales de Chimie, plus de deux mois après que les résultats de mon analyse ont été annoncés à l'Institut (i).

Je crois donc devoir réclamer la priorité relativement aux substances que nous avons rencontrées l'un et l'autre; je présenterai quelques faits qui peuvent éclaircir des points sur lesquels nous différons; j'ajouterai des détails analytiques utiles pour mieux caractérfser plusieurs substances ; enfin, j'extrairai encore de mon Mé-^ moire quelques données sur les applications économiques nouvelles que j'ai déduites de mon analyse , et qui ne sont pas venues à la pensée de M. Braconnot.

Le suc des topinambours récemment extrait (à l'aide d'une râpe et d'une presse) est dune densité égale à 1099 , tandis que celle du jus de betteraves venues dans le même terrain n'est que de loSo » et que généralement en France ce jus (des betteraves) ne dépasse guère 1060. Le suc frais des topinambours s'écoule très-diffir cilement au travers d'un filtre de papier, et bientôt la filtratibn cesse complètement. M. Braconnot , à qui ces caractèries physiques ont échappé, dit que la chaleur ne donne pas d'indice de la présence de l'albumine; le jus sur lequel il a opéré avait sans doute subi quelque

(i) Nous devons à la vérité de^dëclàrer qu'il y à bien plus de deux mois que M/iBracounOt nous a adressé son Mémoire; c'est uniquement l'abondance des matières qui nous avait empêché de l'imprimer plus tôt* (R)«^

• ( ÏOO )

aUérayan : ^n effet , $i Vçn çbauffç U sm (nÎM 4e lopf^ oainbom', il 3e trpuble ayx approches de rébuHiiio^ • et lorsqu'elle se détermine f Técume montée à U sarfitce se sépare en gro« caillots t>ruii8-grisâtre8« Le liquide eat deveau parfaitement liippide et jauiiatre , de brun €auw et louche qu'il était y même au sortir du filtre» La mti^ lièr^ qlkuminemç est si abondante qu'elle ayfiit pour çlcvifwr diverses solutions végétales , mêlées de ebarboB eA pondre içipaipable , ei une quantité de ces solutioiif ^le i çinq^ fois le poids du )us de topinambour» ,

l^e stt(>, clarifié par là chaleur et rapproché vapidetomi^ censqrve sa diaphanéité et donne im sirop sucré : Lee flocons ^Ibumi^^ui^f séparés par la chaleur, épuisas & Tean froide , puis bouillante % desséchés et traités, pur l'alcool jusqu'à épuisement, ont donné des solutioiia qui I distillées , ont laissé en résidu uoe substance jan- 9litre, membraneuse» insoluble dans Teau» Cette sub-* Mn/^, lavée à Teau bouillante, est devenue blench&uè ; léchée , elle acquiert une qonidstanoe analogue à eeUeds la çi^e; elle est çompo^^e d'une matière a^oiée j d'acid» phpsphoriqne t ^'une matière gra^^e e( de ir^cee 4« r^ine*

Lea floconj» albumineux épuisés par dea lavage» à ireidi ejt k ehaud d'eau etd'alcpol donnent i la distillalion iobs lep produits des matières anim^lles e^ dfl^ traces de aoufr#^ traitéa par U potasae , ils douuent n^e solution i^kn queosè^» qui précipite abondamment paj knoiz de gaUe et Tacide nitrique \ le chlore la trouble et j détermine un précipité au bout de deuss heures. La pulpe iiraiehe de topinambour distillée dans Veau doune un liquide blanc laiteux , qui tient en solution et présenie e« pet*

( lOI )

Ëcules a sa sorfâcç une huile essemiéllé bien caractérisée , semblable à i^elle des dahlias.

VoemMÔme ipie j'ai observée dans les topinaubôurâ « et que M. Bracontiof n'y a pas réttcdlitrée , à été teAht qoée par M. Cbevreol. Ce savant chitui^te se ptopoèé de recberciier si cette matièfe pr^eiiste datis les tdpi« namboars ^ ou est formée pendant Tanalysé.

Suùfe^ Ce principe y e^ grande abondance danic leii to* pinambonrs, qne je n'avais pu obtenir parfaitement pnr ni cristallisé , résnitais qne préëente aussi l'analyse dé ML Btaeonnot , mais que je ne regarde pa$ comme dé«finitifs , a cependant fixé mon attention.

C'est en effet à ce sncre incristalltsable qne le jtM de topinambour doit sa plus grande densité. Si Ton y ajoute 1» dàhliné en partie dissoute àéni té jUs ^ on conçoit qu'il puisse donner un^ grande quantité d'alcool, et ftiftine que les topinambours soient susceptibles de subir directement hi fermentation alcoolique. Cette conclusion, que f ai dû tirer de mon analyse » m'a conduit à de novh- ^les expériences dont les premiers résuluts promettent dn grandes applications économiques , et, sous cerappiMt, m'ont paru dignes de fixer nn instant l'attention de f Jkcadémie^ CVst ati^si sous ce point de vue particulièrenent cfne MM. Vanqnelin et CKaptal ont dit dans les eonelnsioné de te«ir rapport que cette analyse était intévesaatiie.

. rai fait voir que lu palpe des tO]||Mnambours , mélangée «vee une petite quantité de levure , et placée dans une Avte eluioffée à aS degréf 9 fomente très^âctivement , .ei au bout de qtiarante^hnit heures seulement donne un liqaide «ineux très-fort , dont la densité est réduite à

( ïp^ ) . .

I degré Beanmé pu 10066 (de 14** ou lo^Si qu'elle élaît avant la fWmentation) , et donne o,od h OyOg d'alcool pur. Si Ton suppose ^ dç plu5,avep plusieurs agronomes distin^ gués, que le produit e|i poids des tubercules des topi«« nambours , a surface égale de terrain , est de deux à trois fois plqs considérable que celui des pommes de terre ; que les tiges de VhéUanihus tuberosus fournissent une abçndante nourriture aux bestiaux , et que les parties 1^ plus dures donnent, en général, par leur incinération ^ une assez grande quantité de potasse , il devient pro* bable que les topinambours offriront dans beaucoup de localités de grandes ressources au cultivateur , et pro-r dujront de Talcool à meilleur marché que toutes }es autres plantes.

La dabline que )'ai extraite des topinambours est ab-» solument identique avec celle que j'avais rencontrée dans les tubercules des dahlias. M. Braconnot jest arrivé aux mêmes résultats ; il ajoute que plusieurs des caractères que j'avais assignés à ce principe immédiat appartiennent aussi à rinuline , dont on ne connaissait d'ailleurs qu'un très-petit nombre de propriétés ^ il en conclut que cette substance est la même dans les trois végétaux de la famille des altérées : cela es( possible et me parait assez probable : M. Pelletier ^n avait déjà fait l'obseryatiôn à la Société philomatique : cependant on n'a pas reconnu dans l'inuline plusieurs des propriétés de la dabline y pntrjs autres une qui me paraît remarquable , de former avec plusieurs acides , et notamment avec l'a^r cide phosphorique, un sucre très-'sucré. En rapprochant ces derniers faits ( observés dans l'analyse des dahlias y, 4ea données que j'ai obtenues en. analysant les topjnain»?

JbourSy on arrivé a cette indaction assez carîèasë : que dans Facte de la végétation le sucre des topinambours peut être formé par la réaction de Tacide phosphorique sur la dahline : ainsi dans ces tubercules la fécule serait convertie en matière sucrée , tandis que dans la végétation des graines céréales la matière sucrée se dévelo{^e d^abord , et se convertit par la maturation en fécule amilacée. Je me propose de vériGer cette hypothèse autant que possible 9 en déterminant les proportions de matières sucrées et de dahline dans les diverses époques de la végétation des topinambours.

M. Braconnot dit que l'acide sulfurique concentré dissout la dahline en se colorant en brun, €t que Tarnmoniaqne la précipite. Je fais .observer que la coloration en brun résulte, dans ce cas, d^une altération de la dahline , altération qui augn^ente rapidement au poiiit de ne plus laisser dans le liquide , devenu d'un noir trèsintense , que div charbon très-divisé,

La dahline se dissout difficilement dans Peau froide,' mais cela tient à la cohésion ^ il ne me semble pas qu'on puisse en conclure qu'elle est presque insoluble» En effet ^ une solution faite à la température de loo^, de 6gram. de dahline dans loo gram. d'eau, reste plus de cinquante heures refroidie à 1 5 degrés sans rien déposer^ tandis que si l'on fait évaporer l'a solution à pellicule ou presqu'à siccité à une chaleur ménagée , la dahKne ob« tenue en résidu ne se dissoudra pas dans i ooo gram. d'eau..

Il est vrai qu'il n'est pas .nécessaire que la solution* de dahline soit lypprochée presque jusqu'à pellicule ^ pour laisser précipiter cette substance dans l'espace de quarante-kuit heures ; mais cela est nécessiaire ) ainsi que

)€ Vni du, pour que le précipité ait Keu eâ masse, aus^t* tôt que la température est abaissée à i5 degré» , et d'ailleurs la proportion qu'indique M. BracoBuot de 4 parties dVau pour une de ddhHne B^est pas^ fept Soignée de ^seUe ckù la peUicule se forme : eelte-d est de ^ parties d'eau pour une de dahline.

Uapparence eomée^ovk d^un bkine mat que peut prendre I&dakliae se modifie à volonté. La première s^obtient ea la £aisaul précipiter trés-divi«ée dans Teau , et fin des- «échaiitàçneleBipéraiurede i oo degrés en couehe mince. La deuxième se produit en ajoutant de Tateo^^fau précipité avant de le faire dessécher , ou en le séchant en osasse et lentement.

La matière, huileuse , cfue M. BraLConnolf pàraat avoir veconnue à seS' caractères eastéirieurs séukmfent, eotitient une substance vég^ale azîotée et' deux matière» grasses : j'ai-fait pow les- isoler les expériences suivantes.

Cette matière huileuse, lavée ft Feau froide, puisbou^U }ante^ a cédé une matière «lotée ; traitée ensuite par wa excès de sotutioi» de bair^e, elle s^est agglomérée eu luie jaasse pAieuse ^ tenace ; ' le mélange, évaporé & sic-» e^lé I dékjé dans Faloool bouîHant à plusieurs reprises y a donné des solutions alcooliques et un dépôt ihso-'

lubie.

Traitement des solutions alçooUques. Réaoie& et dis^^ tiUées,.iLs'ea est séparé des pellieules blanohkres', opa-* ques, qui s<mt devenues jaunâtres et diaphanes v 'd^unef odeur xance particdUère ^ très-proooncéew Lavée à graade ei|u et triturée avec une solution, concentrée' àe potasse^ cette matièce a pris de la consisiance, et s'est ^g^lomiérée eu pâle ductile peu soluble; traitée par l'a?-

( io5)

cîde bydrocblorîqiie étendu , la m»lîère pâteuse précipitée au fQnd du vase a été peu à peu. attaquée à l'aide delà chaleur ; toute la potasse $"^81 dîsaoïjpte » et la mar tièregra$«e^ entièrement dégagée, est yen u^ eu gouttelette jaui|âtre3 surnager sur le liquide. Cette uwtière gras$e , lavée à l'eau froide y pui* bouillapie , est resiée transparente^ jaiioàtire,. d'une odeur raDce|- fluide k i6? cet^tig. » tachant le papier à W manière des. corps gMis , solcible dans TalcoQ]., formant avec kpola^;9e un sayoo gélatineux soluble à chaud dans un çxcès de. pojtas»e , etc^ Traitfimmt du dépât insobibUi dans TalcooL L'acide IijrdrQ<;hlQdqoe. affaibli a, diasous la: baryit et séparé nue. aubaiancei spevgieusa plu légère %ajd. le» lic^uid^ î reçueilUecm: ua fiXtre ,. kiea lavée et aéchée , elle a été dissoute dans Talcool^ la solution, filtrée et évaporéev a laissé eo, réoidu une «ulp&tance, qui s'esX di^isoute dans la solutiao de pelasse ; celle* ci , étendue et filtrée ,. éuik un pneu louche ; quelques {[QuHes d'acide hjdcochloriq^ oi);^ rendu tpiu le liquide laiteux > bkoç et opaque-, œluici, chauffé à ^5 degrés pendant deux'heuxes^i «'est^peii à peii éclaîrci ea laissant miontev à sa^ aucfoce* tipe' wa- Uèi;e Uq^lleju^ eu uue couche j^umâtre transclucide. C^ette maùère }. Ui(ée > avait une: odeur rauce,, tachait le p»* pier comme lea^cerps gras, acquérait, i, j,&d^és ceutig^.*^ une. ^çpn^^staoce .gmisseuse i, aoluli^le: dau^ Kalcooé ^^ elle {pco^ait. avec la. pousse une coioblm^^i^an aolubfe dans l'eau ^ d'où le«. acides .sépa«aieut Ia^ ma^iâàceHgraa^y . -j

Aiu^i^ Vhwlo^ qii|3 <CGMÎeiiin«Q^^ tç^infae^bourst^est fiovmée de deux xmtièi^ê^ grasses ;Vrun»:fliavde, Ta^ti^e dune consistance de graisse, à i6^ de'tsofMr^tiîxe*

Quant à la cire, sur laquelle M. Braconnot ne dotine

( io6 )

«ucan détail analytique , mais qvul a seulement dissoute par l'alcool y je Pavais vainement cherchée dans les topinambours à Paide de Pammoniaque et de Pëther. Tki observé Papparence de la cire seulement à la matière jaunâtre composée d^une substance grasse, diacide phosphorique , d'une matière azotée et d'un principe colorant. Ce mélatage était soluhle dans Falcool.

II me semble résulter de ces observations que Panaljse de M. Braconnot peut recevoir les additions et les modifications suivantes:

i^« La densité du jus des topinambours est de 10995 , bien qu'elle puisse varier suivant quelques circon* stances. Cette densité est remarquable, puisqu'elle est plus forte que celle des sucs de presque tous nos végétaux ;

2^. Une matière azotée coagulable par la chaleur , anâK logue à Valbumine, est contenue dans le suc des topinambours \ sa propriété clarifiante est très«énergique ;

3^. L'analyse démontre la présence de Vosmazôme dans ces tubercules ;

4^. Ij huile e55e7zf leZZe est également démontrée;

5®. La pulpe de topinambour subit avec la plus grande facilité la fermentation alcoolique , produit un vin trèsfort d'où Poh tire 0,09 environ d'alcool pui^ ;

6^. La présence de la cire ne semble pas démontrée ;

j^. La substance huileuse , extraite par l'alcool, contient deux matières grasses et une matière azotée ^

8®. La dahline reste en solution dans seize fois son poids d'eau à 16 degrés : elle n'est donc pas insoluble ou presqu insoluble.

Sur la Statue de LiUebonne.

Pak m. Houtoû La BiLLARDikRs/ Professear de Chimie à Rouen {il*

Oh ne pent pas supposer, avec rraisemblance , que les anciens aient fabriqué la statue trouvée k Lillebonne avec une matière aussi fragile que celle qui la constitue maintenant , puisqu'un léger effort suffit pour en détacher des morceaux assez épais ; il est d^ailleurs impossible de Tadmettre , plusieurs parties de la statue ayant été fixées par des rivui^es; on ne peut aussi supposer que l'oxidation des métaux, complète dans certaines parties et partielle dans d'autres , provienne d'une caU cination que la statue aurait éprouvée accidentellement. La théorie et l'expérience prouvent que si l'oxidation était due à l'action combinée de la chaleur çt de l'air, les parties complètement oxidées dans lesquelles le cuivre se trouve à l'état de protoxide devraient s'y rencontrer & l'état de deutoxide.

Il est un fait qui mérite d'être rapproché de celui-ci ; c'est que la plupart des médaillons de bronze trouvés dans les mêmes circonstances que la statue avaient subi

" (i) Nous avons publié, dans le Cahier d'avril, l'analyse que M. Vauquelin a faîte de TalHage dont la statue de Lillebonne est formée ; M. Houtou La Billardière, qui s'était livré sur les lieux à la même recherche , nous a adressé une Note intéressante dont nous avons t^-é textuellement ce qu'on va

lire sur les causes auxquelles il attribue l'oxidation du

çaiélal.

( io8 )

une altération analogue ; on peut croire que cela tenait à ce qu'ils avaient aussi été dorés (comme nous savons que cela arrivait en effet souvent) , puisque les médailles Communes qui ne Tétaient pas, trouvées pareillement dans les mêmes circonstances, ou conservent leurs propriétés métalliques , ou. passent à l'état de vert-de-gris , comme W ustensiles de cuivre exposés à Tair et à r*bu« midité.

L'oxidation des métaux qui composaient primitivement la statue provient d'une cause particulière qui peut Être attribuée aux effets galvaniques produits par le contact de la feuille d^or qui recouvre une de» sur<faces de la statue ^ avec le cuivre ou le bronze qui en forme la base.

On sait que deux métaux de nature différente, mis en contact, développent de l'électricité ; qu^ils se consti* tuent dans des états électriques opposés,, ef que, dans le cas où l'or est en contact avec le cuivre , l'or devient négatif et le cuivre positiC En construisant avec ces deux métaux une pile voltaïque, et terminant l'cxtrémâté cuivre ou le pôle positif par un Çl de cuivre, et l'extrémité or ou le pple négatif par un fil d'or j en faisant rendre ces. deux fils dans un vase contenant de Teau et mettant ensuite la pile en action , on observe que l'eau se trouve décomposée, que l'oxigène se porte au pôle positif ,. et qu'il se combine avec le fil de cuivre ;. Thydrogène, au contrMre, se r^d au pôle négatif, et, ne pouvant se combiner avec l'or, se dégage sous forme de gaz dans l'atmosphère. -

La statue de Lillebonne ,. formée dans le principe de cuivre allié avec une petite quantité d'étain et recou-

verte d'une feuille d'or, peut éu?e considérée comme une pilu voluïque ctpable de produire les mêmes effelA qu'une pile dont les ëtémens seraient formés d'or et do cuivre. La statue ayant été enfouie pendant douze k quiuse. siècles dans la terre humide > a pu détermine^ la décomposition de l'eau par les dSTeta galvaniques y comme la pile dans le cas précédent. L'oxigène de Teaii décomposée se sera porté sur le cuivre avec lequel SI peut #e coii&bioer. L'hydrogène se sera rendu k ht aur-> iaee de l'or, et par suite dans INitmosphère, ^e gaz ne pouvant se combiner avec Tor. Le nombre d'années pen*-! dant lesquelles le monument est resté enfoui permet dé

supppser que cette action , quoiquef lente , ait pu pro-^ dnîre des eflfets d'oxidation aussi marqués.

. Le même raisonnement s'applique à beaucoup d*au«** très phénomènes qu^on Toit se passer journellement sotu^ . nos yeuic C'est ainsi , par exemple , qu'on est obligé de Çxer le doublage en ouivre des navires avec des clous' de coÎTre et son avec des clous de fer, pour éviter que le cpotact de deux métaux de nature différente ne donne lieu à un développement d'électricité qui, par la décom-*' posîtioa de l'eau, déterminerait très-promptement l'oxi^ dation du fer (te cuivre devenant négatif dans cette eifoonstaneo).

Conservation Ses Grains:

M« le comte Dejean, pensant avec raison qu'une condition essentielle à remplir pour la conservation des

( no )

grains dans des silos était d'empêcher qiiê Vaiv et rka-midité n'y eussent accès , a fait sur cet objet des expé*' riences qui ont eu le plus' heureux résultat.

Il a fait construire, en 1819, des cuves en bois, dou-^ blées de plomb , qu'on a fermées hermétiquement après les avoir remplies de grain convenablement desséché. Au bout de trois ans « les cuves ont été ouvertes et le grain a été reconnu dans un état parfait de conservation. Tfi/l. Saint^Fare Bontemps , qui a été chargé de la direction des expériences , en a fait connaître les résultats 4ans leè Annales de T Industrie ncUionalf et étrangère , dn mois de mars 182.4. D'après ses calculs, qttr sont plutôt au-dessus qu'au-dessous de la réalité , la dépense pour le doublage en plomb d'une ciive pouvant contenir i%So hectolitres s'élèverait à 4^00 fr. , et celui d'une cuve de zoooo hectolitres à 18000 fr. Comme les grains n'éprouvent aucun déchet, pendant leur séjour dans les cuves, et qu'ils n'exigent aucune manutention ^ les intérêts des capitaux seraient amplement couverts par les avantages du procédé. Nous ne doutons pa^ que, dans beaucoup de circonstances , les cuves doublées dé pldmb ne soient préférables aux silos construits dans le ^ol : la conservation des grains y sera, certainement ptus* assurée que dans ces derniers. Les silos de M. Dejeau nous paraissent donc une acquisition très»importahte pour Fagriculture.

( ixi )

Obssryations^ sur la Température de la terre, à Paramatta (Noupelle* Galles du Sud).

Par S« E. Sir Thomas Bhubàhe.

Dahs le sol le plus ëlevë du Toisinage de Paramatta i on a fait creuser un trou d'environ 3 ^ ponces de dia-» mètre et de 24 pieds de profondeur, traversant de Tar-» gile et du grès rouge. On a placé un thermomètre à diverses profondeurs dans le trou , et on Ta observé pendant les mois de novembre et de décembre x8aa, qui correspondent aux mois de mai et de juin de nos cli^ mats. Quelquefois Teau s'est âevée i une certaine hao» teur dans le trou y et on en a pris la température»

Dans une première série d'expériences comprenant dix-neuf observations faites dans Tair du trou et dix dans Teau y on a eu pour résultat moyen :

Dans Tair, 16^,59; dans Feau., X7^>i5« ^ Dans une autre série d'expériences faites dans un autre trou de la pieds de profondeur, la température moyenne de l'air a été précisément la même que celle de l'eau, savoir de 15*^,77.

Enfin, des observations faites, dans les mêmes mois i sur Veau d'un puits et celle d'une source, ont donné, pour l'eau du puits , qui avait 20 pieds de profondeur , 16^,11 j et pour celle de la source 16^,39.

La moyenne de tous ces résultats donne, pour la tenw pérature moyenne dé la terre à Paramatta , en novembre et décembre, et probablement pendant toute l'année, ' i6^,3o.

La température de l'ak^ à Tombre et à la surface de la terre, a varié de 19® à 29°.

(Edimburgh, philos. Jour/t^ x. 219.)

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