MO

Solubilité dans Veau contenant t p, 1 00 de nitrate^de soude.

Phosphate de chaux précipité à Tétat humide .

Le phosphate tribasique de chaux pur avait été préparc en ve une dissolution neutre de chlorure de calcium dans une dissol de phosphate de soude ordinaire, en prenant soin de ne pas ] piter complètement le phosphate soluble de cette deniière. Le cipité lavé jusqu'à ce que les litiueurs ne se troublent plus | nitrate d'argent, avait été séché, puis chauffé; une partie, apr cinéralion, fut réduite en poudre fine, et l'autre partie fut gar l'état gélatineux. Les essais se sont opérés avec 2 litres d'eai

tillée, en agitant plusieurs fois et laissant séjourner le phosphate une semaine dans l'eau.

Le phosphate de magnésie a été préparé à l'état pur, en versant une dissolution neutre de sulfate de magnésie dans une dissolution de phosphate Iribasique de soude ordinaire.

On remarquera que les phosphates à l'élat gélatineux sont beaueoap plus solubles dans l'eau que lorsqu'ils ont été séchés et incinérés. En présence d'un sel ammoniacal, la solubilité augmente notablement; mais le sel marin et le nitrate de soude ne la développent pas sensiblement.

Les résultats obtenus par les essais de solubilité de divers phosphates, guanos et coprolithes dans l'eau distillée, dans la même eau tenant i p. 100 de chlorhydrate d'ammoniaque, etc., sont consignés dans le tableau CXLVU.

TABLEAU GXL VII. — Solubilité de divers phosphates.

Solubilité dans Veau distillée.

Phosphate d*os pur (os très durs) . . . .

Cendres d'os (Amérique)

Goano du Pérou

Gosno Kooria Mooria

Fhospbate Sombrero

Pbosphate de nie des Moines

(k>prolithes du Suffolk

Coprolithes du Cambridgestiire

Phospborite de rEstramadure

Apatite de Norvège

Solubilité dans Veau tenant \ p. 100 de chlorhydrate d'ammoniaque.

Pkospbate d'os pur

Cendres d*os du commerce

Coprolithes du Cambridgesbire

Coprolithes du SuffollE

SoltUfilité dans Veau tenant { p. \ 00 de carbonate d'ammoniaque,

Coprolithes du Suffolk

Coprolithes du Cambridgesbire

ORAMMBS PAR LITBE.

!•' essai.

2« essai.

Moyenue.

Pour ces essais, il ne siiffil pas, comme pour ceux des phosphates chimiquement purs, d'évaporer jusqu'à sicciléle liquide dans lequel les phosphates ont séjourné pendant une semaine; car le liquide renferme, outre les phosphates qu'il a dissous, plus ou moins de carbonate de chaux, de la magnésie et des traces d'alcalis qui fausseraient le calcul. Le liquide filtré et limpide doit élre évaporé également jusqu'à siccité, mais le résidu est repris par aussi peu d'acide chlorhydrique que possible, et précipité de nouveau par l'ammoniaque. Souvent même, cette opération de reprise par l'acide, devra être renouvelée.

Le tableau GXLVll montre que les phosphates terreux du guano péruvien sont plus solubles dans l'eau que le phosphate d'os; mab que les phosphates des roches guanifères, des coprolithes etphosphorites le sont à degré bien inférieur. La présence des sels ammoniacaux développe la solubilité du phosphate, tandis que celle du nitrate de soude ou du sel marin n'a aucune action.

Gomme troisième série d'essais, Vœlcker a déterminé le degré de solubilité dans l'eau des os sous divers étals, au point de vue du phosphate tribasique et de l'azote. Les résultats sont rapportés dans le tableau CXLVIII.

Les chiffres portés dans la colonne 1 se réfèrent aux quantités de phosphate tribasique dissoutes, après un séjour variable, dans l'eau distillée. La poudre des os très durs, au bout de trois jours, bien qu'elle eut été préalablement lavée et longtemps plongée dans Feau froide pour la débarrasser de toutes impuretés solubles, a été à peine affectée; après douze jours elle a cédé seulement 1 centigramme par litre d'eau. Les échantillons de poudres d'os du commercCt plus ou moins imprégnées de graisse qui empêche la décoraposilioO et la solubilité dans l'eau, çnt été pourtant plus solubles que la poudre des os très durs; les os bouillis ou éluvés à la vapeur ont abandonne plus de phosphate à l'eau distillée que les poudres d'os du commerce.

Les chiffres portés dans les colonnes 2, 3 et 4 correspondent à des essais répétés pour chaque matière en renouvelant l'eau distillée ai bout de 24 heures ; le but des épuisements successifs étant de re connaître si l'enlèvement partiel des éléments azotés des os soluble dans l'eau a une influence sur la solubilité du phosphate.

TABLEAU CXLVIII. — Solubilité du phosphate et de Tazote des os,

dans Veau distillée.

. Os dors (tibia de bœnl) pondre grotsiôre. . .

l«r esiai après 3 Jonra

, Oi «poDglenx (1/4 de ponee)

lr« diMolntion dant l'ean

Poadre d'os très dura

1» dlstolntton dans Veau

. Pondre d*os Bolid(*8 (grrossièremont monlne).

ir< dissolution dans Teau

. Pondre d*os solides (finement monlne) . . .

V* dissolution dans l'eau ,

. Pondre d'os du commerce (os durs), après 1 semaine.]

— — (poreux), —

. Cornes de bœuf (partie interne), après 1 semaine .

. Farine d'os l'* dissolution dans l'eau

). Farine d'ivoire 1» dissolution dans l'eau

■« Os bouillis (résidus de colle forte)

lr« dixsolntion dans l'eau

. Oa bouillis ou étnvôs après 1 semaine

• 0« fermentes l^* dissolution dans l'eau

Photphste

Plios.

tri-

bssique.

[pbste.

O.OiOO

•^ présence d'une quantilé minime de matière organique soluble ^Braît pas pour les poudres d'os durs, n" 3, 4 et 5, avoir aug- ^té la solubilité du phosphate ; car la dose d'azote, dissous à l'état f^otière organique, est plus forte dans la première dissolution que * les suivantes, et celle du phosphate dissous ne varie guère.

Les résultais pour les os spongieux n** 2 confirment ce fait que la solubilité des phosphates et des matières azotées est plus grande dans des os poreux seulement concassés, que dans des os durs finement pulvérisés. Dans la première dissolution des os spongieux, Tazole a été reconnu à l'état de sel ammoniacal, ce qui explique la plus forte proportion de phosphate dissoute par Teau au bout de 24 heures.

Pour les farines d'os n** 9, la farine d'ivoire n** 10 et les os bouillis réduits en poudre fine n° H, les résultats concordent, cncesensque la première dissolution est celle qui dose plus de phosphate. La farine d'os est deux fois plus soluble que la farine d'ivoire et que celle des os bouillis ou soumis à la vapeur à haute pression.

Enfin, les os fermentes n** 13 sont les plus solubles dans reau,ce qui vient à l'appui de la pratique de faire fermenter la poudre d'os pour activer et augmenter son effet. Ces mêmes os traités par l'eau bouillante, au Heu d'eau froide, ont abandonné 0*',518 de phosphate par litre dans une première dissolution et 0*',112 dans une seconde dissolution par l'eau bouillante.

Divers essais, dans le but de reconnaître si l'addition de sel favorise la solubilité du phosphate dans les os, n'ont donné que des îésultats négatifs.

Vœlcker a résumé de la manière suivante les résultats des expériences sur la solubiHté des phosphates.

1 . Le phosphate de chaux pur et sec est faiblement soluble dans l'eau.

2. A l'état humide ou de précipité volumineux, le phosphate pur est à peu près quatre fois plus soluble.

3. Les sels ammoniacaux développent la solubilité du phosphate» soit pur, soit à l'état où le présentent la cendre d'os, les coprolithes, etc.

4. Le nitrate de soude et le sel marin n'ont aucune action sur la solnbihlé dans l'eau des phosphates.

5. La cendre d'os n'est pas assez soluble dans l'eau pour pouvoii* être utilisée directement comme engrais.

6. Les phosphates terreux des guanos qui tiennent de la matière organique ou des sels ammoniacaux sont assez solubles pour être promptement utilisés par les plantes.

7. L'eau a peu d'action sur les phosphates minéraux (coproh'thes, patites, phosphorites, etc.), surtout quand ils sont durs et cristallins.

8. Les poudres d'os offrent un degré très variable de solubilité ; et ar conséquent, d'efficacité comme engrais.

9. Les os verts, imprégnés de graisse, n'entrent pas aussi vite en écomposilion et sont moins avantageux comme engrais que les os ouijlis ou dégraissés.

10. L'eau dissout plus de phosphate dans les os fermentes que ans les os frais.

il. Pendant la putréfaction, les composés azotés solubles et les Is ammoniacaux produits par la gélatine et qui constituent un pré- < eax engrais, ont l'avantage d'accroître la solubilité des phosphates iQs Teau.

12. La poudre d'os gardée en tas pendant 3 ou 4 mois, s'échauffe l acquiert ainsi plus d'efficacité comme engrais.

13. Les os traités par la vapeur a haute pression deviennent si ables qu'on peut les réduire facilement en poudre directement »imilable par les plantes.

14. La farine d'os étuvés ne renferme pas beaucoup moins d'azote e la poudre d'os ordinaire, et rend de bien meilleurs services

mrae engrais.

15. Mise en las avec des cendres ou du sable et arrosée d'eau ou mgrais liquide, la poudre d'os entre en décomposition et acquiert is d'efficacité, en même temps qu'un plus grand degré de solubiUté.

16. La pratique suivie dans le Norfolk, qui consiste à étendre la udre d'os en couches avec du fumier de ferme frais, et à laisser Tnenter en tas coniques, couverts de terre, pour empêcher la dérdition des éléments fertilisants et le lavage des pluies, est égaleînt recoramandable pour augmenter le degré de solubilité des iosphates.

Nécessité de rendre les phosphates solubles. —Étant admis que le losphate de chaux, comme tout autre élément nécessaire à l'ali- Eînlation des plantes, doit être, dans une certaine mesure, soluble ns Teau ou dans le Uquide qui pénètre par les racines dans le rps de la plante, on peut dire, d'après les expériences qui viennent être relatées, qu'aucun phosphate de chaux naturel, quelque dur

OU cristallisé qu'il soit, n'est absolument insoluble dans Te tout lorsqu'elle est plus ou moins chargée d'acide carboni sait, par exemple, que la craie des couches inférieures de 1; lion crétacée et que certaines marnes du grès vert sont des : menls plus efficaces que les craies et les marnes des couch rieures, parce que les premières renferment plus ou m phosphale de chaux soluble dans l'eau. Le phosphate de cha la forme minérale, jouit donc de propriétés fertilisantes; d son état de division influe sur son degré de solubilité. ( de voir, en outre, que ce degré est variable, sui\cant la com du phosphate, puisqu'un volume d'eau déterminé dissout phosphate de chaux dans la poudre d*os que dans les os broj de phosphate dans le guano phosphaté, que dans la poudre d lithes, etc. Le phosphate de chaux insoluble, quand il est obi précipitation, est beaucoup plus soluble dans l'eau qu'à Yé existe dims la farine ou la cendre d'os. Quand il est frai précipité et gélatineux, il est quatre fois plus soluble dans 1 celui qui est desséché et chauiTé. La diiTérence de solubilité constate entre la poudre d'os et la poudre de coprolithes, tiei d'aggrégation ; mais, de même que le traitement par Tacit poudre d'os augmente son efficacité, de même le ti*aiteme poudre de coprolithe par l'acide augmente sa solubilité.

Tout le secret de l'action puissante des superphosphate dans le fait que le phosphate de chaux insoluble est dissémi le sol à l'état de division ou de précipitation en particules tr et non pas, comme on le suppose à tort, parce que les pla sorbent directement les phosphates solubles. Tous les sols pr plus ou moins rapidement le phosphate soluble de sa diss ceux où la chaux abonde le précipitent plus vite que ceu éléments basiques font défaut. Comme cette transformat s'opérer avant que le phosphate puisse être utilisé par l et que la moindre dose d'acide libre lui serait préjudiciable suit qu'un superphosphate très acide, dans un sol qui ms chaux ou d'autres bases, est moins efficace pour les turr exemple, quoique renfermant beaucoup de phosphate solub superphosphate minéral titrant moins de phosphate soluble

Pî^r le traitement h Tacidc, les phosphates durs et difficilement solubîes des coprolilhes et des autres minerais phosphatés, sont tfabord rendus sohibles dans Teau, puis précipités à l'état insoluble dans le sol lui-même, en augmentant de volume et de solubilité. Aussi l'application de quelques quintaux de superphosphate à Theclare, grâce à l'état de division et au volume qu'il acquiert par précipitation dans le sol, est-elle plus efficace la plupart du temps que celle des deux ou trois tonnes de marne phosphatée ou qu'une demi-tonne de coprolilhes en poudre. Ce qui n'empêche pas qu'il y a des terres auxquelles la marne s'applique plus avantageusement que le superphosphate, et d'autres où la poudre d'os, partiellement dissoute par l'acide, a plus d'effet sur les racines que les os dissous riches en phosphates solubîes.

S'il était réellement préférable d'employer les phosphates à l'état naturel sur le sol, au Heu de les appliquer à l'état de superphosphate, il y a quarante ans que les cultivateurs auraient fait fousse roule, depuis la communication du duc de Richemont sur les essais de culture des turneps à l'aide de la poudre d'os traitée par l'acide sulfurique, faite par le club des fermiers du Morayshire (1843), suivie des expériences les moins contestables de Hannam, de Purchas, de Daubeny, à l'aide des phosphorites d'Espagne pulvérisées et acidifiées, de sir J. B. Lawes, à l'aide de coprolilhes moulus et rendus solubîes par les acides, de sir Harry Verney avec des phosphorites en poudre et dissoutes, de Vœlcker avec la poudre d'os naturelle, la même poudre acidifiée et le superphosphate.

Aux conclusions tirées par M. Jamicson de ses expériences dans le comté d'Aberdeen, d'après lesquelles les phosphates minéraux finement moulus sont aussi efficaces que ceux traités par l'acide sulfurique et qu'il y a économie à se passer de superphosphate pour la culture des racines, Vœlcker oppose une objection catégorique, basée sur les observations que nous venons de résumer; à savoir, que le traitement chimique des phosphates minéraux est le procédé d'utilisation le meilleur et le plus économique au point de vue agricole '.

i. On the comparative vafue of soluble and insoluble phosphates. — Jown, Boy Jçrie. Soc. of England, vol. XYl, 1880.

A. — Superphosphates,

Pour fabriquer du superpliosphate de cliaux avec les os, il i essentiel de les réduire en poudre fine, que Ton imbibç d envirun tiers en poids d'eau, avant d'y ajouter d'un tiei^s à moitié de le poids d'acide sulfurique du commerce. On laisse refroidir la ma pâteuse dans le l'écipient où le mélange a été brassé ; à moins qu fabriquant d'une manière continue, on ne laisse s'écouler la matiè fluide, pour la remplacer dans le cylindre à agitateur par une no velle quantité de mélange, et après un délai de 5 à 10 minutes em ployé à brasser, on ne recommence l'opération. Les produits des opérations successives sont gardés en tas pendant un ou deux mois, et, s'il est nécessaire, on les tamise quand ils sont secs avant de les embariller.

Si l'on emploie, au lieu d'os, des coprolithes, de la cendre d'os, des phosphates et des guanos phosphatés, le procédé est le même, sauf que la quantité d'acide sulfurique doit être augmentée en raison du carbonate de chaux contenu dans ces matières, qui neutralise une partie de l'acide. Ainsi, pour les coprolithes, faut-il employer au moins 75 p. 100 en poids d'acide sulfurique, afin de convertir la totalité des phosphates insolubles en phosphates solubles. Celte proportion varie considérablement suivant la teneur en carbonate de de chaux des nodules ou des roches phosphatées.

Dans le cas de la cendre d'os, il n'y a pas d'inconvénient à ce que la totalité du phosphate tribasique ne soit pas convertie en biphosphate ; mais, au point de vue des racines, turneps, mangolds, etc., il importe que dans les engrais vendus comme superphosphates, les phosphates minéraux desapatrtes, des coprolithes, soient transformés en biphosphate immédiatement assimilable \

Il y a lieu d'insister sur ce point qu'en dissolvant par l'acide sulfurique les phosphates minéraux qui renferment beaucoup de carbonate de chaux, une partie de l'acide est perdue pour le neutraliser. Aussi, pour produire du phosphate de chaux monobasique ou so-