Na CN = 0.0060 HCN

b) La teneur en cyanogène d’un cyanure (V. plus haut) se détermine de la manière précédente, en tenant compte des poids moléculaires différents: KON = 65; NaCN = 49; (CN)? = 52 ; HON —

2° Acide. — Tous les corps à fonction acide peuvent au contact du cyanure de sodium libérer l’acide cyanhydrique. Les acides minéraux sont seuls utilisés par suite de leur plus grande action et de leur prix peu élevé ; parmi ces derniers, on emploie exclusivement l’acide sulfurique concentré du commerce, présentant l'avantage d’être le moins onéreux, de concentration déterminée aisément contrôlable (66B) et de maniement facile (pas de dégagement de vapeurs).

I doit être d’une pureté égale au moins à 93 %. Il doit être exempt de sels de fer, d’acide nitrique, d’acide chlorhydrique. En effet, des expériences faites en Italie, 11 résulta qu'avec un acide sulfurique commercial à 66B, mais contenant des impuretés comme celles que nous -Yenons de citer, les pertes de gaz cyanhydrique pouvaient s'élever jusqu'à 83 % de la quantité calculée, pertes dues à la formation de cyanures complexes, à la décomposition de l'acide cyanhydrique naissant en produits secondaires, à la formation de vapeurs nitriques et chlorhydriques, enfin également à la température insuffisante de la réaction.

Proportion des réactifs. —- Le principe de la méthode est de diluer l’acide sulfurique avec de l’eau de: façon à élever la température du milieu et à favriser la dissolution du cyanure de sodium, et par suite la réaction, c’est-à-dire en dernière analyse, la production d’acide cyanhydrique. Gette réaction une fois amoréée, continue d'elle-même par suite du dégagement de chaleur qu’elle provoque et va même en augmentant (réaction exothermique), devient tumultueuse, le liquide bouillonnant dégageant en masse des vapeurs cyanhydriques et projetant dans tous les sens des particules liquides. Puis la réaction s’assoupit, le dégagement cesse. Il ne reste théoriquement au fond du récipient que du sulfate de soude constituant un résidu dont la quantité est environ d’un tiers supérieure à celle du cyanure de sodium employé.

La préparation des réactifs qui semble la plus idoine est la suivante (Lutrario) :

C N Na à 130 % (de cyanogène) — 1 partie (en poids)

C\N Na 0.8 partie (en volume)

Eau commune — 3 parties (en volume)

Voici cependant d’autres formules employées dans divers pays:

| cyanure de sodium — 1 (en poids) 1 formuler D 0% H2 = 1.7 {en volume) | eau — 3.4 (en volume)

| cyanure de sodium = 1 (en poids) 2mioPiNulIe rer PAON BEN EE — 1.5 (en volume) eau = 4 (en volume

| cyanure de sodium = 1 (en poids) SMeformulé er S 04 H2 — 1.3 (en volume) [eau = 3.5 (en volume)

| cyanure de sodium = 1 (en poids) Are tormules.ro RSIONEE = 1 (en volume) eau — 3 (en volume)

On voit donc que les proportions d'acide sulfurique (en volume), par rapport à celles de cyanure de sodium (en poids) varient comme {ra 17.

Pertes d'Acide Cyanhydrique

1. Du jait des proportions mal établies des réactifs. — Les pertes d’acide cyanhydrique peuvent si les proportions des réactifs sont mal faites, être plus ou moins prononcées.

Dans certaines expériences, de bons expérimentateurs, opérant dans des cellules closes, ont trouvé des pertes d’acide cyanhydrique s’élevant jusqu'à 50 %, pertes dues à des réactions secondaires.

leg. 7: VeRR

Le liquide de réaction était nettement acide, d’une couleur bleu foncé, tenant en suspension de petites quantités de cristaux noîrätres, insolubles dans l’eau.

Il peut contenir des quantités appréciables d’ammoniaque et d'autre part un résidu élevé d'acide cyanhydrique.

2. Du fait de la tempéralure de réactions. — La température soue également un rôle important .

L'optima de la température à laquelle doit se faire la réaction

semble être entre 65 °et 70°.

L Le rendement, dans ce cas, peut être de 90 °/.

Si la température est bien au-dessous de ces chiffres, dans le voisinage de 20 à 25°, la réaction est lente; le cyanure, par suite de son contact prolongé avec l’acide sulfurique, forme à la surface une pellicule jaunâtre qui retarde encore son attaque.

Cet inconvénient peut d’ailleurs être évité si l’on emploie du cyanuré préalablement dissous.

51 la température est inférieure à ‘10°, le sulfate de soude qui, normalement, reste dissous dans le liquide, se forme alors en excès et donne naissance à des cristaux qui recouvrent les fragments de cyanure de sodium; l'attaque du cyanure par l’acide sulfurique est ralentie et incomplète, se traduisant donc par une diminution de production d’acide cyanhydrique.

Si l’on ajoute de l’eau pour dissoudre cet excès de sulfate de soude, cela a pour inconvénient de permettre une plus grande dissolution d’acide cyanhydrique résiduel du liquide.

Si la température, au contraire, est trop élevée, on provoque des réactions trop vives, la projection de fragments de cyanure ou de liquide corrosif, un dégagement de gaz trop intense, toutes choses qui peuvent être la cause d'incidents ou même d’accidents.

I] faut donc éviter les réactions en milieu sulfurique trop concentré, ce qui, en dehors des faits précédemment cités, provoque la transformation d’une partie du cyanure de sodium en une substance insoluble d’aspect noirâtre.

Dans ce cas, les pertes d’acide cyanhydrique peuvent être énormes.

Il faut employer de l’acide sulfurique légèrement dilué et dont la dilution a été faite quelque temps avant l'emploi, de sorte que la température de la salution soit redevenue celle du milieu extérieur (si l’on emploie des solutions de cyanures) ou légèrement supérieure (si l’on emploie du cyanure solide).

3. Du fait des locaux et de leur contenu. — Les locaux peuvent être la cause de la disparition d’une quantité plus ou moins grande d’acide cyanhydrique. + À

EU re

Air. — En premier lieu, il faut tenir compte de la mauvaise étanchéité de tout local, même de ceux qui sont considérés comme bien clos, les gaz arrivent toujours à se disséminer dans l’atmosphère des pièces voisines. .

Il est donc indiqué de vérifier les parois, puis les portes, les panneaux, les fenêtres, en un mot toutes les ouvertures, et de les obturer.

Eau. — L'acide cyanhydrique se dissout rapidement et intensément dans l’eau, d’où disparition d’une quantité plus ou moins grande de gaz par suite de la présence d’eau dans un local (eau de fond de cale d’un navire, eaux résiduelles de baignoires, de cuvettes, de carafes, d'aliments aqueux, etc.).

Substances poreuses. — Toutes étoffes faites d’un tissu à mailles poreuses et épaisses telles que les lainages (couvertures), les cotonnades, absorbent une plus où moins grand quantité d’acide cyanhydrique.

I1 résulte de ces faits, que la quantité d’acide cyanhydrique théoriquement émise dans un bateau sous forme de cyanure de sodium et celle d'acide cyanhydrique trouvée dans la cale sont parfois profondément différentes l’une de l’autre. Parfois, on trouve seulement la moitié de la quantité d’acide cyanhydrique émis. De là, des doses élevées d'acide Cyanhydrique, ii n’y a qu'un pas ! On a donc préconisé dans certains cas des doses énormes. Il en est résulté des accidents fort graves.

Lutrario qui a bien étudié cette question, revient logiquement . aux doses faibles de gaz toxique mais émis dans d’excellentes conditions. è

Nous partageons complètement sa manière de voir.

Les méthodes. — Voici les méthodes employées, depuis la plus primitive jusqu'à la plus perfectionnée.

1° Le système le plus simple pour obtenir de l’acide cyanhydrique est celui qui consiste à Jeter dans de l’acide sulfurique des fragments de cyvanure de sodium; cette méthode est détestable au point de vue du rendement en gaz: elle est en outre extrêmement dangereuse.

2° Afin d'éviter une réaction immédiate, intense, on a enveloppé les fragments de cyanure de sodium avec du papier.

3° On a employé le cyanure de sodium en poudre et l’acide sulfurique en solution. (N'oublions pas que le cyanure pulvérisé est très dangereux à manipuler.) A

4° Une méthode plus perfectionnée consiste à faire agir deux liquides l’un sur l’autre; le contact est plus intime, le rendement

A. -trTA f

plus grand. Donc, on emploie une solution titrée de cyanure de sodium correspondant à une solution déterminée d'acide sulfurique.

5° Certains industriels font agir la solution de cyanure sur la solution d’acide sulfurique. Méthode imparfaite, par suite de la prosection d'acide.

6° Les appareils modernes sont faits de telle sorte que l'acide sulfurique se dilue sur la solution de cyanure de sodium. Ce procédé logique est le meilleur.

Les appareils. — Au début, on utilisait un récipient en terre ou en bois recouvert intérieurement de plomb, dans lequel on versait la solution d'acide sulfurique, puis les fragments de cyamure.

Ensuite, on utilisa deux récipients superposés, l’un en zinc, contenant le cyanure de sodium, l’autre en bois, renfermant l’acide sulfurique dilué. On faisait basculer le récipient en zinc qui déchargeait son contenu dans l’acide sulfurique. Le basculement se faisait à quelques mètres de distance de l'opérateur, à l’aide d’une ficelle.

Ces récipients étaient placés dans les pièces à désinfecter, et le manipulateur était pour ainsi dire au centre des opérations.

Ultérieurement, on employa le même dispositif mais commandé à distance et de l'extérieur.

Aujourd’hui, on utilise des appareils spéciaux basés sur le principe des appareils générateurs de gaz tels que l’acétylène, l'hydrogène sulfuré, etc.

__ Cependant, ils offrent certaines particularités de fabrication en raison même de la nature des corps qu'ils contiennent.

Is sont situés à l'extérieur des locaux à traiter et commandés également de l’extérieur; on évite ainsi tout d’abord les risques d’intoxication ; on peut en outre surveiller aisément leur fonctionnement.

Voici un modèle type de ces générateurs d’acide cyanhydrique :

Il consiste en un récipient cylindrique d’une capacité de 20 à 25 litres environ. Ce récipient est fait en tôle d’acier, métal inattaquable par le cyanure de sodium et l'acide cyanhydrique. Il est constitué par une seule pièce « monobloc » de façon à pouvoir résister à de fortes pressions intérieures dans le cas où il se produirait une surpression intense de gaz.

Le cyanure de sodium, en solution, est versé par une ouverture dans le haut du récipient et vient tomber au fond. Un petit cylindre est fixé latéralement à l'extérieur du gros cylindre. Il est garni intérieurement de plomb. C’est là que l’on verse la solution d'acide sulfurique préalablement préparéé de façon que sa température soit celle du milieu extérieur. Il communique avec le gros cylindre et tous deux par leur partie inférieure par une petit tube de plomb. La solution acide s'écoule ainsi dans la solution alcaline et son écoule-

D PARETQULE

ment est commandé par la manœuvre d’un robinet. On sait, par un tube de jauge, la quantité d'acide versée réagissant, et par suite la quantité d'acide cyanhydrique produite.

L’acide cyanhydrique formé se dégage par le haut du gros cylindre générateur. Une soupape de sûreté à l'extrémité supérieure du générateur, un robinet de vidange à la partie inférieure de ce même générateur complètent le système.

Diverses variétés peuvent être envisagées: les deux cylindres peuvent être superposés au lieu d’être placés latéralement, le cylindre supérieur contenant la solution de cyanure et le cylindre inférieur l’acide sulfurique ; le principe est le même.

Divers appareils permettent de jauger les liquides, de surveiller l'écoulement de ces liquides, la production du gaz, la pression intérieure, etc...

On peut, afin d'éviter la projection de gouttelettes d’acide sulfurique et leur entraînement possible, faire passer le gaz, avant sa sortie du générateur, par un système de chicanes ou par un filtre constitué par des substances inertes, inattaquables par les acides sulfurique et cyanhydrique, ou encore le faire passer sur des fragments de marbre concassé qui arrêterait les dernières traces d’acide sulfurique qu'il peut renfermer.

Ce qu'il faut retenir, c’est l'emploi du plomb ou d’alliages spéciaux pour les récipients à acide sulfurique, c’est d’éviter la projection de gouttelettes sulfuriques sur le cylindre d’acier qui, rapidement attaqué de ce fait, laisserait diffuser des traces d'acide cyanhydrique, d’où cause possible d'accidents graves.

L’acide cyanhvdrique produit s'écoule par des tuyaux de caoutchouc ou mieux de toile caoutchoutée, dans les parties les plus pro fondes du local ; l’acide cyanhydrique, par suite de sa densité faible à tendance en effet à occuper spontanément les régions hautes. Afin de favoriser la diffusion du liquide, le tube de dégagement présente des pièces en Ÿ ou en W destinées à brancher des tubes secondaire et par suite à diriger le gaz dans diverses directions.

Nettoyage de l'appareil. — L'appareil ayant fonctionné, il y reste toujours une certaine quantité d’acide cyanhydrique, soit à l’état de solution aqueuse, si l’on utilise un simple récipient, soit à l’état gazeux si l’on emploie un générateur, ce qui est le cas actuel. Le transport d’un baquet contenant cette eau cyanurée ou le nettoyage d’un générateur de plus ou moins grandè dimension, sont des opérations très dangereuses et qui furent la cause d'accidents mortels.

En dehors du danger extrême de ces manipulations, il ne faut. pas imprudemment déverser des eaux résiduelles dans une rivière : il faut les enfouir loin des puits: afin de réaliser l'opération sans