mm
9°10' 9oll' , j 9ol0' 9o9' )
Hydrochlorapocinchonine.
Pour préparer rhydrochlorapocinchonine , j’ai suivi les prescriptions de MM. Zorn et Hesse. Les observations que j’ai faites à cette occasion ne concordent pas absolument avec celles de M. Hesse. Lorsque la cinchonine était dissoute dans un excès d’acide chlorhydrique , que le liquide était ensuite saturé de gaz chlorhydrique à — 18° C, et qu’enfin la masse était chauffée 5 à 6 heures, dans un matras bouché, à la température de 140° — 1501" C, on n’obtenait pas toujours un produit identique. Tantôt sa couleur était plus claire, tantôt 'plus foncée, et l’addition d’un égal volume d’eau ne déterminait pas toujours immédiatement le dépôt de cristaux du bichlorhydrate d’hydrochlorapocinchonine. Parfois il se formait une quantité assez considérable de diapocinchonine , d’autres fois cela n’était pas le cas. Il me paraît probable que le dépôt du bichlorhydrate est souvent entravé par la présence d’autres corps dans le liquide; en effet, lorsque au bout de quelques jours le liquide était séparé des cristaux par la filtration, puis abandonné longtemps à lui même, il fournissait souvent' une nouvelle quantité du sel. Bien que j’aie opéré avec des quantités différentes d’acide chlorhydrique, et aussi à des températures différentes, je n’ai pas réussi à trouver nne méthode plus avantageuse sous le rapport du produit en bichlorhydrate.
En ce qui concerne du reste les propriétés physiques du bichlorhydrate et de la base isolée, mes observations confirment en général .celles de M. Hesse; seulement à l’égard du p. r. s. de la base j’ai obtenu, comme on le verra tout à l’heure, des résultats tout différents. Il en est de même à l’égard du caractère chimique de rhydrochlorapocinchonine.
Pour m’assurer que j’avais bien affaire à la base nommée hydrochlorapocinchonine par M. Hesse, j’ai dosé le chlore de la base libre, ainsi que celui qui existe sous la forme d’acide chlorhydrique dans le bichlorhydrate.
l’APOCINCHONINE et de l’HYDROCHLORAPOCINCHONINE , ETC. 405
Les résultats dé ces dosages sont les suivants:
1) 0.2872 gr. de la base pure, décomposés par la calcination avec Na2C03 pur, fournirent ensuite 0.1244 gr. Ag Cl. On déduit de là, pour la teneur en Cl, 10,71 pour cent. La formule exige une teneur de 10,74 pour cent.
2) 0.4380 gr. du bichlorhydrate , dissous dans l’eau et précipités par le nitrate d’argent, donnèrent 0.3090 gr. Ag Cl. Il en résulte, pour la proportion de chlore, 17,46 pour cent. La formule demande 17,59 pour cent.
Ces résultats, joints à la circonstance que j’avais employé, comme matière première dans la préparation du sel, de la cinchonine bien purifiée, ne laissent aucun doute quant à l’identité de la substance étudiée par moi et de l’hydrochlorapocinchonine.
Pour le p. r. s. de la base libre, dissoute dans l’alcool à 97 pour cent en volume, j’ai obtenu les valeurs suivantes:
1) ^ = 0.0949 gr. ; Y = 20 C.C. ; l =z 302.8 mm. ; ^ 18 C.
«D observé: 3°. 3'; 3°.l'; 3°.3'.
2) = 0.0531 gr.; Y = 20 C.C. ; Z = 302.8 mm.; ^ = 16°C.
«D observé: 1°.39 ; 1°.41'; 1°.43'; 1^.43'.
Ces chiffres sont plus élevés que celui donné par M. Hesse (+ 205'^. 4); pourtant, les circonstances dans lesquelles M. Hesse a opéré sont sensiblement les mêmes que celles de ma première détermination.
Sels d’hydrochlorapocinchonine.
Ainsi que je l’ai déjà rappelé au commencement de ce Mémoire, M. Hesse dit que l’hydrochlorapocinchonine ne paraît pas former de sels neutres, mais seulement des sels acides.
Cette propriété, assurément très singulière chez une base biacide , il l’attribue également à l’hydrochlorapoquinidine. M. Hesse a-t-il réellement essayé d’obtenir des sels neutres (basiques, selon ma manière de voir) des alcaloïdes en question ? Rien ne l’indique dans son Mémoire. Quoi qu’il en soit, je puis affirmer que la formation de ces sels a généralement lieu sans la moindre difficulté, quand la base libre est mise en contact avec la quantité calculée d’acide , dans une solution alcoolique étendue. Dans le cas seulement où l’on voudra préparer des sels d’acides faibles, tels que l’acide formique, l’acide acétique, etc., il pourra être nécessaire, pour obtenir un sel basique, d’employer un peu plus d’acide que la quantité calculée. J’ai préparé de cette manière les chlorhydrate, sulfate, nitrate, chlorate et perchlorate basiques, dont les quatre premiers sont assez solubles dans l’eau pour qu’on puisse en déterminer le p. r. s.
Dans ce qui suit, je donne la description des sels basiques et neutres ainsi préparés et étudiés par moi.
Chlorhydrate basique ^). (Cl Ap H) -H Cl H -{- ïï^ O. Très fines aiguilles, difficilement solubles dans l’eau, plus solubles dans l’alcool.
(eau de cristallisation: trouvé 5,2 p. cent; calculé 5,2 p. cent). (Cl (comme Cl H) trouvé 9,1 p. cent; calculé 9,2 p. cent). 0,0900; V = 20C.C.; i = 302.8 mm.; ^=16°C.
«D observé: 2°.16'; 2^.15'; 2°.16'^.
(cc)x) -j- 165o. 9
calculé pour l’alcaloïde («)d=+ 193°.2.
Chlorhydrate neutre, (Cl Ap H), 2 Cl H. Chauffé à 130 C., le sel ne perdait rien de son poids).
*) Pour abréger, je représente la base par le signe Cl Ap H.
l’APOCINCHONINE et de l’HYDROCHLORAPOCINCHONINE , ETC. 407 0.3948 gr.; F==20C.C.; l=:S02.S^ra.
«D observé: 11° A';
calculé pour l’alcaloïde («)d = H-- 226°. 0.
Bromkydrate neutre. (Cl Ap H) H- 2 Br H. Ce sel ressemble complètement au chlorhydrate neutre et donne, comme lui de superbes cristaux. Il se dissout plus difficilement dans l’eau que le sel précédent, et est probablement anhydre.
Sulfate basique. 2 (Cl Ap H), SO,, H2 + 3 O. Aiguilles excessivement fines, peu solubles dans l’eau, un peu plus solubles dans l’alcool.
(Eau de cristallisation: trouvé 6.8 p. cent, calculé 6.6 p. cent.) 1) JO = 0.1013 gr.; F=20C.C.; ? = 302.8mm;
«D observé: 2°25'^; 2°24'.
calculé pour l’alcaloïde («)u = -H 192°.5.
Nitrate basique. (ClApH), NO 3 H. Jolies aiguilles déliées, difficilement solubles dans l’eau, assez solubles dans l’alcool. Séché à 130° C, le sel ne perd rien de son poids; il ne contient pas d’eau de cristallisation.
^ = 0.0985 gr.; F= 20.02C.C.; ? = 302.8^^1; f=16°C.
«D observé: 2°26' 20°26'.
calculé pour l’alcaloïde («)d =: H- 194°.8.
Chlorate basique. (Cl Ap H), Cl O 3 H. Par ses caractères extérieurs, ce sel ressemble beaucoup au nitrate basique, mais il est un peu plus soluble dans l’eau; il ne renferme pas d’eau
Archives Néerlandaises, T. XYII. 27
de cristallisation et ne perd rien de son poids quand on le chauffe, du moins jusqu’à 130° C.
JP = 0.1000 gr.; F = 20 C.C. ; ^ z= 302.8«^ni ; t=16^C.
«D observé: 2°. 23'; 2°. 20'" ; 2°.21'" ; 2°.20',
calculé pour l’alcaloïde («)d = -f- 19 4°. 9.
Per chlorate basique. (Cl Ap H) . ClO^H + xH^O. Ce sel donne de très beaux cristaux pendant le refroidissement de sa dissolution, saturée à chaud, dans l’alcool faible. Il est trop peu soluble dans l’eau pour qu’on puisse en déterminer le p. r. s. avec quelque exactitude.
Oxalate neutre. (Cl Ap H) . Co O 4 + XH2 O. Aiguilles fibroïdes , blanches , peu solubles dans l’eau , assez facilement solubles dans l’alcool.
l’APOCINCHONINE et de l’iIYDROCHLORAPOCINCHONINE , ETC. 409
Hydrochlorapocinchonine sous l’influence d’un excès d’acide.
Acide chlot'hydriqiie.
Poids d’alcaloide
Nombre de molécules
sur 20 C.C.
d’acide sur
«D observé.
(«)d calculé.
de la solution.
1 molécule de
l’alcaloïde.
