SULFURES INSOLUBLES DANS LE SULFIIYDRÂTE D'AMMONIAQUE

Les métaux précipités par l'hydrogène sulfuré, et dont les sulfures ne se sont point dissous dans le sulfhydrate d'ammoniaque, sont caractérisés de la manière suivante :

osiiui. On traite ces sulfures par Tacide azotique concentré et bouillant, dans une capsule dé porcelaine ; s'ils contiennent de l'osmium, il se dégage à l'état d'acide osmique, facile à reconnaître à son odeur particulière et à l'irritation qu'il produit sur les yeux. On évapore le plus possible l'excès d'acide azotique puis on reprend par de l'eau distillée : il est bon d'observer ici si l'eau que l'on ajoute ne détermine point de précipité comme il a déjà été dit plus haut, ce qui serait l'indice de la présence du bismuth ; dans ce cas on ferait disparaître le précipité au moyen de quelques gouttes d'acide azotique.

PLOMB. Le plomb reste à l'état de sulfate de plomb qui est blanc-, le mercure, le rhodium et le ruthénium à l'état de sulfures non attaqués, le tout mélangé à du soufre mou. On décante la liqueur acide , on lave le résidu à plusieurs reprises avec de l'eau distillée, et on y caractérise le plomb en versant dessus de la potasse qui dissout le sulfate de plomb ; on décante la potasse, et on y verse de l'hydrogène sulfuré, qui détermine un précipité noir de sulfure de plomb.

MERCURE. Les sulfures de mercure, de rhodium et de ruthénium lorsqu'il y en a, sont lavés de nouveau à l'eau distillée pour enlever la potasse qui les mouille, puis on les fait sécher. Enfin^ on les introduit dans un petit tube bouché et on les chauffe fortement, s'il y a du mercure son sulfure se volatise complètement et se condense dans la paitie froide du tube, sous forme d'enduit couleur de cinabre et cristallin 5 coname de petites quan^

tiiés de sulfure de mercure pourraient être masquées par du soufre qui se volatilise ; en même temps, il est bon de caractériser le mercure en faisant dissoudre la partie volatilisée dans de Teau régale : la dissolution filtrée doit précipiter en jaune par la potasse.

RHODIUM. Le résidu non volatil est fondu avec du bisulfate de potasse qui n'attaque que le rhodium en prenant une teinte rose, qu'il communique à la liqueur lorsqu'on reprend par l'eau.

RUTHiHiUl. Le ruthénium reste insoluble à l'état d'oxyde brun ; cet oxyde se dissout dans la potasse en fusion en formant un ruthéniate de potasse qui colore Teau en brun.

ARGEHT. On verse quelques gouttes d'acide chlorhydrique dans la liqueur acide séparée» du sulfate de plomb et des sulfures de mercure, de rhodium et de ruthénium ; s'il se fonne un précipité blanc cailleboté, soluble dans l'ammoniaque, on est assuré de la présence de l'argent.

GUiîRE. La liqueur est bleue lorsqu'elle renferme du cuivre, elle devient verte lorsqu'on y ajoute l'acide chlorhydrique pour caractériser l'argent; enfin, lorsqu'on a séparé, par décantation, le chlorure d'argent quand il y en a; on reconnaît le cuivre à la teinte bleue très-intense que prend le liquide lorsqu'on y verse de l'ammoniaque en excès. Lorsque la liqueur ne contient pas assez de cuivre pour être colorée en bleu, on s'assure tout de même de la présence de ce métal en versant, dans quelques gouttes de la liqueur, du ferrocyanure de potassium qui colore la dissolution en rose -pourpre.

BISMUTH. Si l'ammoniaque que l'on a versée dans le liquide pour y caractériser le cuivre, y détermine un précipité blanc insoluble dans un excès d'ammoniaque et insoluble dans la potasse, c'est l'indice de la présence du bismuth ; si le précipité se dissolvait dans la potasse, il serait dû à du plomb, car le sulfate de plomb n'étant pas tout à fait insoluble dans les liqueurs

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acides, il en reste souvent en dissolution ; il est donc important de s assurer si le précipité obtenu par l'ammoniaque est soluble ou non dans la potasse.

PALLADIUM. Le cadmium et le palladium restent en dissolution dans la liqueur ammoniacale, et, lorsque celle-ci est incolore, on s assure de la présence de ces métau?c en y versant de Fiodure de potassium, qui précipite tout le palladium à Tétat d'iodure ammoniacal jaune-orangé lorsqu'on sature l'excès d'ammoniaque par l'acide cblorhydrique. *

CADMIUM. Lorsqu'on a séparé l'iodure de palladium ammoniacal par filtration, on verse dans la liqueur de l'hydrogène sulfuré, qui précipite alors du sulfure de cadmium, dont la couleur jaune est caractéristique.

Lorsque le cuivre existe dans la liqueur, il faut, avant d'y verser l'hydrogène sulfuré, y ajouter du cyanure de potassium en quantité suffisante pour décolorer le liquide, on peut alors y verser l'hydrogène sulfuré, qui précipite le sulfure jaune de cadmium sans agir sur lé cuivre.

TRAITEMENT PAR LE SULFllYDRATE D'AMMOiNlAQLE.

La liqueur mère qui a été traitée par de l'hydrogène sulfuré, et sépaiée par filtration des sulfures précédents, est soumise à l'action du sulfhydfate d'ammoniaque employé en petit excès. Il peut se précipiter alors les corps suivants :

Du soufre, des sulfures de fer, de manganèse, de cobalt, de nickel, de zinc et d'uranium, des oxydes de chrome et de cirium, de l'acide titanique, de Y alumine, de la glucine, des phosphates, borates et oxalates terreux et alcalino-terreux.

mciEL, COBALT. On lave le précipité avec de Tcau contenant

un peu d'hydrogène sulfuré pour empêcher la sulfatisation, puis on le fait digérer à une douce chaleur dans Tacide chlorhydrique étendu de 7 à 8 fois son volume d'eau, qui dissout tout, à l'exception des sulfures de cobalt et de nickel, qui restent mélangés avec le soufre. On filtre laliqueur acide, on lave le résidu insoluble qui reste sur le filtre, on le dessèche et on le calcine dans une capsule de porcelaine pour chasser le soufre qui brûle ou se volatilise; puis, après avoir laissé refroidir la capsule, on traite le résidu pai^de Teau régale, on évapore le plus possible l'excès d'acide et on reprend par Teau. On verse alors dans la liqueur de l'ammoniaque qui redissout le précipité qui se forme d'abord et qui colore le liquide soit en bleu-violacé très-beau quand il n'y a que du nickel, soit en brun-clair, fonçant beaucoup à l'air, si c'est du cobalt.

Pour s'assurer si la liqueur ammoniacale ne renferme pas les deux métaux à la fois, on y ajoute un peu de sel ammoniac, puis de la potasse en excès ; au bout de quelque temps, on voit le nickel se précipiter à l'état d'oxyde vert, tandis que la liqueur reste colorée en rose on en bleu-violacé quand clic renferme du cobalt.

La liqueur chlorhydrique, qui a dissous les sulfures et les oxydes dont il est question dans ce deuxième traitement, est additionnée de quelques gouttes d'acide azotique» et portée à l'ébullition , opération qui a pour but de faire passer le fer au maximum d'oxydation, puis on y caractérise les métaux de la manière suivante :

On ajoute à la liqueur du chlorhydrate d'ammoniaque pour empêcher que l'ammoniaque ne précipite le manganèse, puis on y verse de l'ammoniaque; il se fait alors un précipité d'un jaune pur avec l'urane, jaune-rouille avec le fer, gris-verdâtre avec le chrome et blanc avec l'oxyde titanique, l'oxyde de cérium (celui-ci jaunit à l'air), la glucine, l'alumine et les phosphates j

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borates et oxalates terreux et alcalino-terreux, ou bien un mélange de tous ces corps.

■ARGAiifiSE, ziHG. On jette le précipité sur un filtre et la liqueur ammoniacale qui filtre contient le manganèse et le zinc ; on s'assure que ces métaux existent dans la dissolution en versant du sulfbydrate d'ammoniaque dans quelques gouttes de la liqueur; s'il y a un précipité, on verse un excès de potasse dans le liquidé ammoniacal et l'on fait bouillir tant qu'il se dégage de l'ammoniaque, on voit alors se former un précipité blanc qui brunit rapidement s'il y a du manganèse; ce précipité doit* colorer les fondants en violet-améthiste au^feu d'oxydation. La liqueur potassique retient lé zinc d'oft on le précipite en blanc par le sulfhydrate d'ammoniaque.

DRAHiui. Le précipité obtenu avec l'ammoniaque est lavé avec soin sur le filtre avec de l'eau distillée , puis on le fait digérer à une douce température dans le bicarbonate d'ammoniaque qui dissout l'urane, la glucine et l'oxyde de cérium. On fait filtrer et la liqueur filtrée, portée à l'ébullition, abandonne, à l'état de carbonates, les oxydes qu'elle avait dissous ; les carbonates de glucine et de cérium sont blancs, le carbonate double d'urane et d'ammoniaque qui prend naissance dans cette réaction, est d'un beau jaune caractéristique; la coloration plus ou moins jaune du précipité est donc un indice de la présence de l'urane ; ce précipité doit, du reste, colorer les fondants en vert-émeraude au feu de réduction, et en vert-jaunâtre au feu d'oxydation. 11 ne faut point oublier que l'oxyde de fer se dissout un peu dans les carbonates alcalins. «

GLUGIHE. On s'assure de la présence de la glucine en traitant le précipité par une dissolution de potasse qui dissout la glucine. On filtre, on sature la liqueur filtrée par l'acide cblorhydrique, et on pirécîpite la glucine par l'ammoniaque.

ciRlui. On sépare le cérium de Turane en dissolvant les deux carbonates séparés de la glucine, comme il vient d'être dit, dans Facide chlorhydriqiie étendu ; on verse ensuite dans la liqueur de l'acide oxalique, qui forme immédiatement un précipité blanc d'oxalate de cérium lorsque ce métal existe dans la liqueur.

CHROME. On lave de nouveau le précipité séparé des bases précédentes par le bicarbonate d'ammoniaque, puis on l'arrose sur le fiitre avec de la potasse qui dissout l'alumine et l'oxyde de chrome. .Quand la liqueur potassique qui filtre est verte, c'est l'indice qu'elle renferme du chrome, il suffit alors de la faire bouillir pour que l'oxyde de chrome se précipite entièrement avec sa teinte .verdâtre.

ALUilllE. La liqueur potassique, séparée de l'oxyde de chrome par filtration, peut renfermer de l'alumine dont on caractérise la présence en saturant la potasse par l'acide chlorhydrique, puis en y versant du carbonate d'ammoniaque qui précipite l'alumine.

FER. Après le traitement du précipité par la potasse, le fer et le titane restent sur le filtre avec les phosphates, Içs borates, et les oxalates terreux et alcalino-terreux ; on les lave à l'eau distillée pour enlever la potasse, puis on dissout une partie de ce résidu dans l'acide chlorhydrique étendu. Quelques gouttes de la liqueur donnent un précipité de bleu de Prusse avec le ferrocyanure de potassium, ce qui caractérise le fer.

TITANE. Dans une partie de la liqueur acide on plonge une lame de zinc qui détermine une coloration bleue, lorsque le titane existe dans la dissolution.

OXALATES. Enfin dans l'autre partie de la liqueur acide, on fait dissoudre de l'acide tartrique en excès, puis on y verse *(le l'ammoniaque qui détermine la précipitation des oxalates de

chaux, de baryte et de strontiane s'il y en avait dans la matière. Les bases de ces oxalates se caractérisent en calcinant le précipité séparé par filtration , le résidu de la calcination est repris par l'acide chlorhydrique étendu, et on opère la séparation des bases alcalino-terreuses et terreuses comme il va être dit plus loin .

PHOSPHATES. On verse dans la liqueur ammoniacale, séparée des oxalates, s'il y en a, du sulfate de magnésie saturé de sel ammoniac, de manière qu'il ne précipite point par l'ammoniaque, et on laisse la liqueur en repos après l'avoir agitée vivement ; s'il y a de l'acide phosphorique, il se précipite à l'état de phosphate ammoniaco-magiiésien cristallin, qui adhère fortement aux parois des vases où se fîdt la précipitation, et qui doit devenir jaune en présence de l'azotate d'argent.

Le précipité de phosphate ammoniaco-magnésien ne se forme quelquefois que vingt-quatre ou quarante-huit heures après.

BORATES. On caractérise les borates en desséchant l'autre partie du résidu laissée sur le filtre (voir le fer), puis, après avoir mélangé ce résidu avec du bisulfate de potasse et du fluorure de calcium en poudre très-fine, on chauffe le mélange au chalumeau sur le fil de platine s'il y a de l'acide borique dans le résidu, la flamme se colore en vert ; cette réaction est très-sensible, et permet de. retrouver des traces d'acide borique.

îAHADiui. La liqueur mère, précipitée par le sulfhydrate d'ammoniaque et séparée, par filtration, des sulfures et des oxydes dont il vient d'être parlé, est coloré en brun-pourpre plus où moins foncé lorsqu'elle renferme du vanadium dont le sulfure est soluble dans le sulfhydrate : on caractérise ce métal en versant dans la liqueur de l'acide chlorydrique qui précipite du sulfure de vanadium brun mélangé avec un grand excès de soufre qui masque souvent sa présence ; on filtre, on lave le précipité, on le dessèche, puis on le calcine dans une petite capsule de porcelaine; le soufre se volatilise et le sulfure de

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vanadium se grille ensuite et laisse un résidu brun très-fusible d* acide vanadique très-soluble dans Tammoniaque, et les alcalis fixes.

Tli\lTEMEiNT PAR LE CARBONATE D'AMMONIAQrE.

BARYTE, STRORTIARE, CHAUX. Les métaux précédents ayant été séparés par l'hydrogène sulfuré et par le sulfhydrate d'ammoniaque, de la liqueur mère, on porte celle-ci àl'ébuUition pour chasser l'excès de sulfhydrate. On filtre après pour séparer le soufre qui se dépose pendant Tébullition , puis, dans la liqueur filtrée, on verse un petit excès de carbonate d'ammoniaque, ou plutôt de bicarbonate de la mêaie base, qui précipite à l'état de carbonates : la baryte, la strontiane et la chaux ; mais qui retient en dissolution la magnésie. On filtre, on lave les carbonates avec de leau distillée , puis on les traite par de l'acide hydrofluosilicique employé en excès. La baryte reste à l'état d'hydrofluosilicate de baryte insoluble, tandis que la strontiane et la chaux se dissolvent. On s'assure de la présence de ces deux bases en versant d'abord dans une partie de la liqueur acide de la dissolution saturée de sulfate de chaux, qui précipite la strontiane à l'état de sulfate. On caractérise la chaux en versant dans l'autre partie de la liqueur une dissolution d'oxalate de strontiane.

■AGHÉSIE. La liqueur mère, après avoir précipité les carbo-. nates de baryte , de strontiane et de chaux , est évaporée à siccité, puis calcinée pour volatiliser tous les sels ammoniacaux qu'elle renferme. On reprend le résidu par l'eau distillée, et s'il reste une partie blanche insoluble, on peut être assuré de la présence de la magnésie, facile à reconnaître en la dissolvant dans Un acide et en traitant la liqueur par les réactifs particuliers de la magnésie.

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Il arrive toujours que lorsque la matière coutcuait du uianganèse, le résidu de magnésie est coloré en bmn-foncé par du manganèse qui a échappé au sulfliydrate d'ammoniaque ; il devient donc nécessaire de bien caractériser la magnésie, au moyen des réactifs qui lui sont propres lorsque le résidu est coloré en brun, car ce résidu pourrait bien n'être que de Toxyde de manganèse.