UO

J'ai rhercbé à déterminer directement le degré d'oxydation de Vuraniimi dans le sulfate vert cristallisé , en dosant Toxygène absorbé par la transformation de la base en oxyde uranique. J'ai employé , à cet effet , le procédé analytique que j'ai décrit il y a quelques années (1) , et qui consiste à mêler la matière essayée avec un certain poids de peroxyde de manganèse d'un titre connu , à traiter le mélange par l'acide bydrocbloricpie , et à recevoir le cblore dans une dissolution d'acide sidfureux. On précipite l'acide sulfiirique produit ^ à l'état de sulfate de baryte, et le poids de celui-ci permet de calculer la quantité d'oxygène correspondante au cUore absorbé. J'ai indiqué dans les Anvuiks des Mines ( tome XVI , page Spo) les précautions qu'il convient de prendre pour assurer l'exactitude du procédé. ( Voir, plus loin , première partie , deuxième division . )

■■'siGg de l'oxyde de manganèse employé donnent 2,718 de snlialc de baryte.

i>',225 do même donnent 2,818 de sulfate de baryte.

Moyenne des deux essais sur i gramme, 2>',3o85.

1. c^f'jSG de sulfate uraneux avec i('',076 d*oxydede manganèse ont donné 2, 181 de sulfate de baryte.

n. 0*^,818 de sulfate uraneux et o'%952 d'oxyde de manganèse ont donné 1 ,898 de sulfate de baryte.

ni. o^,6SS de sulfate uraneux et 0*^,669 d'oxyde manganèse ont donné a ,oo5 de sulfate de baryte. ^^^»^— ^^^^^— ^^»^»^^^"i^— '^-^— ^— ^— "^— ^^-^^"i»— i^-^»»^*»— »^— »^"»»»»»^^^»"*^^^.^»^— ^— ^■^»^~^— '

(1) Canotes remàtu de tÀvûêhnie éet Sciences, tome VII , page 596.

VU plus haut que Thydrate uranique n'absorbait pas T acide carbonique de Taîr. M. Bcrzclius a reconnu qu'en précipitant un sel soluble d'urane par un carbonate alcalin sans excès, le carbonate d'urane est si peu stable, qu il abandonne son acide carbonique par le lavage. J'ai répété cette expérience en précipitant le nitrate d'urane en excès par le carbonate de potasse* J'ai obtenu un précipité d'un jaune serin , semblable à l'bydrate uranique , qui a été filtré çt lavé à l'eau froide, puis desséché k l'air, à la température ordinaire. Ce composé a <;té analysé de la manière suivante :

i»',375 calcinés pesaient i,2i5, . et ont donné :

Kau o,i49

Acide carbonique 0|055

Le produit de la calcination renfermait de l'oxyde vert et de l'uranate de potasse. On l'a traité par l'acide hydrochlorique et par l'hydrogène.

On a obtenu :

Chlorure de potassium o<%o83

La matière analysée a donc pour composition :

Oxygène.

Acide carbonique. . . 3,87 2,81

. Potasse 3,66 0,62

Oxyde uranique. ... 81 ,98 4*%

Elle se représente par un mélange de bicarbonate de potasse et d'hydrate uranique , mais il est |>eu probable que ce soit là sa véritable composition. C'est sans doute une de ces combinaisons faibles, à proportions variables , qui s'opèrent si souvent entre le précipitant et la matière précipitée, et cpii, dans bien des cas, ne sont pas détruites complètement par les lavages.

Nitrate uranique.

Le uilrate uranique s'obtient, comme ou Ta vu, trèsfacilement dans le traitement de la jîecliblende. L'aualyse que j'en ai faite est tout h fait d'accord avec celle que M. Peligot a déj;\ donnée de ce sel , et qui Ta conduit à la formule

A!kOS(U'0')0,6(HO).

11 n'existe pas de nitrate acide d'uranc. Il ne forme ])as non plus de sels doubles avec les nitrates alcalins.

Sulfate uranique.

Tû préparé ce sel en traitant le nitrate, cristallisé et pur par Tacide sulfurique , éva})orant fortement h sec pour chasser l'excès d'acide sulfurique , reprenant par l'eau , puis concentrant de nouveau la liqueur pour la faire cristalliser. Evaporée jusqu'à consistance sirupeuse, la liqueur ne cristdiise pas immédiatement, et c'est sans doute cette circonstance qui avait fait penser à M. Arfwcdson que le sulfate d'nrane était incristallisablc. Mais la dissolution , abandonnée à elle-même, fournit, au bout d'im certain. temps, des cristaux très-nets qu'il est facile de séparer de l'eau mère ; ces cristaux s'efHeurissent par une longue exposihon a l'air, mais ils ne perdent ainsi qu'une petite fraction de leur eau de cristallisation. Par une exposition prolongée dans le vide <€c, ou à la température de loo degrés, on on dégage une nouvelle partie de l'eau qu'ils contiennent , mais la totalité n est expulsée cpie vers 3oo degrés. Le sel desséché , exposé à l'air, reprend une grande partie de son eau , sans jamais atteindre celle qui correspond au sel cristallisé.

loo parties d'eau dissolvent , en sulfate cristallisé :

1 ■ . I i"exp. 2i6| . j , A la température de 22 degrés { ^ r\ parties de sel.

f 2 CXp* 2 1 cl. 1

et à celle de rébiillition \ .» /5 l parties de sc\.

II est aussi, comme ou sait, soluble dans Talcoul.

Le sulfate d'urane , chauffe dans un courant d^hydro- ^ène 5 laisse dëgagçr de Teau et de Taclde sulfureux d'abord, puis de rhydrogène sulfuré et du soufre. II reste dans la nacelle de platine de Turane qui ne retient pas une trace de soufre. J'ai utilisé cette propriété pour faire Vanalyse du sel. Sa composition a été déterminée d'après les expériences suivantes :

I. i"',i52 de sulfate cristallisé, cliauffés au rouge sombre» pèsent 0,984.

Réduit par Thydrogène , puis transformé en oxyde vert , le résidu pèse o<',<758.

II. 1*^,4^ (autre préparation) ont donné 1,289 ^^ sulfate desséché; oxyde vert, 0,925.

m. Le. même que (II), après une nouvelle crîstalIisalioD » I <'',3oo ; sel desséché , 1 1*^, 1 o3 ; oxyde vert , o^',848.