DEUXIÈME DIVISION

PROCÉDÉS DIVERS d' ANALYSE CHIMIQUE

Moyen de reconnaître la présence du sélénium

dans le soufre.

IjC procédé qui suit me parait Irès-seiisible pour recoiinaitre la présence du sélénium dans le soufre : on chauflb le soufre en fleur avec un excès de peroxyde de manganèse; il suffit de recueillir dans Teau les gaz qui se dégagent. En agitant la dissolution d'acide sulfureux avec du peroxyde de manganèse, son odeur disparait. Quand il y a du sélénium dans le soufre employé, la liqueur exhale alors une odeur très-forte de radis. Il paraîtrait que le sélénium passe dans cette réaction i Fétat d'oxyde qui peut coexister dans la même dissolution avec l'acide sulfureux. Ce fait ne présente rien d'étonnant, puisque Facide séléniquc lui-même n'est pas décomposé par l'acide sulfureux. Avec lo grammes de soufre dans lequel on ne constaterait pas la présence du sélénium par les moyens ordinaires, on peut communiquer une odeur très-forte de sélénium à un demi* litre d'eau; cette odeur persiste à Fair pendant un temps assez long.

Nouveau moyen d'analyser les minerais

de manganèse.

Ayant k analyser un minerai de manganèse, j'ai employé, pour doser l'oxygène correspondant au chlore dégagé par l'acide chlctrliydricpie, un procédé d une exécution facile* et qui me parait susceptible d^une grande exactitude. Il consitte â recevoir le chlore dégagé par l'action de Tacide chlorhydrique sur le minerai , dans une dissolution d*acide sul- (breux bien dépouillé d'acide sulfurique, et a doser au moyen du chlorure de barium l'acide sulfurique qui se prodcildans cette opération. On place i gramme du minerai i essayer réduit en poudre grossière au fond d'une petite fiole; on verse pardessus une quantité convenable d'acide chlorhydrique pur, puis on adapte à la fiole un tube deux fois recourbé dont la longue branche vient plonger dans uae dissolution d'acide sulfureux contenu dans un ballon s fond plat de \ litre environ, et qu'on remplit & peu près SQX deux tiers. On peut faire dégager le chlore très-rapidement; l'absorption du gaz est toujours complète tant qn'il y a de l'acide sulfureux dans la dissolution, ce dont 00 s'assure facilement en approchant le visage du col du ballon. A la fin de Topération, quand la liqueur acide commence a perdre sa teinte brune , il faut pousser Tébullition avec vivacité, pour empêcher qu'il y ait absorption et pour chasser complètement le chlore dégagé. Cela fait, on ajoute du chlorure de barium à la dissolution d'acide sulfureux, et Ton fait bouillir pour chasser tout l'excès d*acide sulfureux; on laisse déposer et on filtre le sulfate de baryte obtenu qui donne la proportion d'oxygène cherchée. Un atome de sulfate de baryte SO', Ba O = i458,o9 corre^nd i loo d'oxygène. Le chlore, en agissant sur

( ^^8 ) Tcau chargée (racidc sulfureux, reproduit Toxygène <pïe dégagerait le minerai essayé en passant à Fétatde protoxyde : or cet oxygène entre évidemment pour loo parties sur les 1438,09 de sulfate de baryte produit, et j'ai d'ailleurs constaté quMl ne se formait jamais d'acide hyposulfurique dans cette réaction, quel que fût IVxcés d'acide sulfureux; en traitant par T acide chlorbydrique la liqueur débarrassée du sulfate de baryte , évaporant à siccité et reprenant par Teau , il ne restait pas de traces de sulfate de baryte.

Les avantagea de ce procédé me paraissent être les sui* vants : 1^ on peut s'assurer à chaque instant que l'opération marche bien , que la totalité du chlore est absorbée etqu^il ne s'en perd aucune parcelle par le bouchon *, 2° l'attaque du minerai est toujours complète dan» très-peu de temps ^ 3^ enfin le mode employé présente un autre avantage sur celui qui consiste à faire digérer le minerai de manganèse avec l'acide sulfureux lui-même; en effet, dans ce dernier cas, l'action est souvent très-lente, et l'on dose en outre avec Toxygène du manganèse , l'oxygène qui fait passer l'oxyde de fer à l'état de protoxyde , ce qui ne donne pas la valeur exacte du minerai par rapport au chlore qu'il peut produire. Enfin , dans ce procédé , on forme une grande quantité d'hyposulfate de manganèse, dont la décomposition est longue et difficile.

Au lieu d'employer de l'acide sulfureux récemment préparé, on peut se servir de dissolutions un peu anciennes et qui contiendraient par conséquent un peu d'acide sulfu* rique ; il suffit , pour cela , de mêler avec la dissolution une certaine quantité de cblorure de barium : il en résulte qu'à mesure que l'acide sulfureux absorbe de l'oxygène par le contact de l'air, il se précipite du sulfate de baryte. Quand on veut s'en servir, on décante la liqueur claire; on fait passer alors le chlore dans une dissolution d'acide sulfureux mêlée de chlorure de barium : chaque bulle de chlore donne lieu a un trouble de sulfate de baryte.

( ^29 ) EdOu, dans le cas où il y aurait absorption de l'intérieur du ballon dans la petite iiole, ce qu'on évite facilement, l'opération ne serait pas encore manquée. Il suffirait de rénnir la liqueur contenue dans la (iole à celle que renferme le ballon; mais il faudrait alors déduire du poids du sulfate de baryte obtenu : i^ la gangue mêlée au minerai, et 2^ la proportion de sulfate de baryte correspondant à Voiygène qui ferait passer le protoxyde de fer à Tétat de peroxyde; loo de peroxyde de fer donnent 149 de sulfate de baryte; 1 atome de peroxyde de fer donne i atome es sulfate de baryte.

Seconde métfiode d'analyser les minerais

de manganèse.

On peut aussi doser Foxygène d*un minerai de manganèse, par un procédé commode et économique, en traitant par Tacide chlorhydrique pur et convenablement étendu un mélange du minerai à essayer et de fleur de soufre bien lavée à Teau bouillante. On mêle 3 à 5 grammes de minerai avec le double de fleur de soufre. OnÂntroduit le tout dans un ballon à fond plat de f litre, qu'on remplit aux deux tiers d'acide chlorhydrique étendu de six à huit fois son poids d'eau, puis on fait bouillir la liqueur à gros bouillons. La vapeur d'eau qui se dégage n'a presque pas de réaction acide dans le commencement de l'opération. On reconnaît à son odeur qu'elle entraîne une petite quantité de soufre. A un certain degré de concentration , variable suivant la nature du minerai essayé, sa dissolution s'opire sans qu'il se dégage de chlore, et il se forme une quantité d'acide sulfu tique correspondante à l'oxygène de l'oxyde de manganèse.

Si le minerai est mélangé de peroxyde de fer, il se dissout dans Tacide cblorhydrique sans que le soufre le ramène au minimum d^oxy dation. S*il renferme de la baryte, elle se trouve avec le soufre et Targile dans le résidu, combinée avec une certaine partie de l'acide sulfurique produit. Alors il convient de précipiter l'acide sulfurique par le dilorure de barium dans le vase même où l'on a opéré. Le précipité, grillé et calciné, donne le sulfate de baryte augmenté de la proportion d'argile contenue dans le minerai. Dans ce cas, il est bon de s'assurer que le soufre employé brûle sans résidu :

I atonie de SO*, BaO= 1458^09 correspond à 3ood*oxygène; I gramme de SOS BaO " correspond à o,3o58d'oxjg.

Certaines précautions sont indispensables pour cpie l'opération réussisse bien. Quand on essaye des minerais tendres et friables ou des oxydes hydratés que l'acide cblorbydriqae attaque très-facilement, il n'est pas nécessaire de les porpbyriser, et l'opération marche très-vite sans que les vapeurs exhalent la moindre odeur de chlore.

Mais si la cohésion, si la nature du minerai s'opposent à ce qu'il se dissolve facilement dans Tacidc cUorhydriqae étendu et bouillant, il arrive que le point d'ébullition de la liqueur s'élève au fur et â mesure que l'acide se concentre. C'est seulement k i lojlegrés que l'acidt; chlorhydrique distille sans abandonner une nouvelle quantité d'eau. Or on sait que le soufre fond entre 107 et 108 degrés. Quand la tc*mpcratui*e approche de cette limite, on voit le soufre se rassembler en grumeaux , se séparer du minerai non attaqué et venir nager à la surface de la liqueur. Dans cette circonstance, si la concentration était poussée trop loin, il pourrait se d^ager du chlore. Il faut avoir soin , quand on essaye des minerais très-denses, difficilement attaquables, de les porphyriser très-exactement. Lorsqu'on voit le soufre se rassembler en grumeaux , quand les vapeurs deviennent

( *3i ) irop aeidrs, îl faut ajouter une nouvelle dose d'acide étendu, et agiter souvent la liqueur. La condition essentielle de succès, c'est que le soufre reste constamment en suspension au milieu de la liqueur bouillante.

A Faide de ces précautions , j'ai olitenu avec un minerai de manganèse, qui était du peroxyde anhydre cristallisé très-dense, des résultats complètement d'accord entre eux et avec ceux fournis par le premier procédé. Trois opérations successives ont fourni les nombres suivants :

I. Un gramme de peroxyde cristallisé , exactement porphyrisé, mêlé avec 3 grammes de soufre et traité avec les précautions indiquées, a donné snifate de baryte 0,770

IL Un gramme mêlé avec 3 gr.de soufre » 0,780