VIII. — Composition chimique du \^H>IJram

1^. Ànalyie du wolfram de lAmogtê $i du wolfram de Zitmwald, — Jusqu*À ces derniers temps, on avait considéré le wolfram comme une combinaison d'acide tungstique avec les protoxydes de fer et de manganèse. Dans un travail récent (Annaîei de Chimie eide Physique, t. Il, page 53a ), M. Schaffgotscb a annoncé que ce minéral renfermait de Toxyde de tungstène et non pas de Tacide tungstique. Il a déduit cette conséquence des résultats de ses analyses, qui lui ont toutes donné un excès de poids de 5 à 6 centièmes lorsqu'il dosait le tungstène k VéUtl d'acide tungstique. M. Wôhler était parvenu, de son côté, à la même conclusion, en se fondant sur les résultats de Faction du chlore sur le wolfram ] on obtient ainsi un sublimé de chloride tungstique; et comme Facide tungstique n'est pas altéré par le chlore, M. Wôhler en a conclu que le wolfram contenait de Toxyde de tungstène qui, dans cette réaction, se change en acide tungstique et en chloride tungstique.

Une expérience facile k exécuter m'a paru pouvoir décider la question. Le wolfram est attaquable par Tacidc chlorhydrique bouillant, et laisse un résidu bien reconnaissable d'acide tungstique. Si ce minéral renferme effectivement de l'oxyde de tungstène, Tatuque doit se faire avec dégagement d'hydrogène. Or, en employant pour cette expérience de Tacide bien dépouillé de chlore libre, je n'ai pu recueillir la moindre trace de gaz hydrogène. Le wolfram s'est attaqué, comme k l'ordinaire, en laissant un dépôt jaune d'acide tungstique. La liqueur contenait le fer entièrement k Tétat de protoxydc.

A la suite de cette expérience, qui m'a |Mini bien con-

rluanle, j*ai répété l'analyse du wolfram. J'ai examiné deux ▼ariétés de ce minéral : Tune provenait des environs de Li» nK^es, Fautre deZînnwald. Après Tavoîr phorpliyrisé avec beancoup de soin, j'ai fait Tattaque dans un ballon à long col par Tacide chlorhydrique bouillant que j^ai renouvelé plusieurs fois, jus({u^à ce que le résidu fût d^un beau jaune. J'ai filtre et lavé le dépôt à Teau bouillante. Ce lavage doit être longtemps continué pour enlever les dernières traces de cUorurc de fer et de manganèse que Tacide timgstique retient avec beaucoup de force. L'acide tungstique resté sur le filtre a ëlé lavé k plusieurs reprises avec de Tammoniaque, qui a laissé pour résidu le wolfram non attaqué, que Ton dMttit de la quantité totale. Je n^ai jamais pu, dans aucune de mes expériences, attaquer complètement le wolfram par Tacide chlorhydrique. Lors même que le dépôt paraissait jaune et bien pur, il restait toujours 4 à 5 centièmes de wolfram non attaqué qui, du reste, n'avait éprouvé aucune altération \ la dissolution ammoniacale était évaporée à siccité dans une capsule de platine, puis grillée, ce qui donnait Tacide tungstique. La dissolution chlorhydrique des oxydes était rapprochée presque à siccité pour chasser l'excès d'acide. Il s'en séparait une petite quantité diacide tungstique, qaon filtrait et que l'on traitait ensuite par l'ammoniaque pour le réunir à la liqueur principale.

La dissolution des oxydes a été précipitée par un excès de salfhydrate d*ammoniaque. Le précipité, composé de sulfures de fer et de manganèse, a été redissous dans l'acide chlorhydrique, et les oxydes ont été séparés par le procédé connu au moyen du succinate d'ammoniaque. Le manganèse a été dosé à l'état de protoxyde. La liqueur, précipitée par le salfhydrate d'ammoniaque, a été évaporée h siccité, <^ a donné, par calcination, un résidu dans lequel on ne trouve que des traces impondérables d'acide tungstique. I c wolfram deLimoges laisse ainsi une quantité très-notable de salfaïc de magnésie^ le wolfram de Zinnwald, traité de

la même manière, donne un résidu de sulfate de chaux, sans magnésie. La présence de ces deux bases n'avait pas encore été signalée dans le wolfram.

J*ai vérifié les résultats obtenus .par le procédé que je viens de décrire, en fondant le wolfram avec trois fois son poids de carbonate de soude, et reprenant la masse fondue par Teau bouillante ] j^ai reconnu ainsi quMI restait toujours avec les oxydes une petite quantité de soude que les lavages n'avaient pu enlever.

Voici les résultats des analyses :

tVolfram des environs de Limoges (fragments de dWage).