I. II

Acide tungscique 75 ,99 "

Protoxyde de fer 9,45 9178

Protoxyde de manganèse >4}07 i3,85

Chaux o,56 o,^o

Ce

i|ui

donne en moyenne :

Oxygène.

too,o5

Ces deux séries d'analyses ne présentent qu un très-léger excès de poids. Ce résultat vient confirmer celui que j'avais déduit de l'action de l'acide chlorhydrique sur ce minéral.

Le résidtat obtenu par M. Wohler en chauffant le wolfram dans un courant de chlore peut s'expliquer en admet- UDl que l'acide tungstique cède une partie de son oxygène aux protoxydes de fer et de manganèse, et se comporte alors, en présence du chlore, comme de l'oxyde de tungstène.

Les deux minéraux présentent un léger excès de base par rapport à l'acide tungstique. On ne peut pas les considérer cependant autrement que comme un sel neutre, dont la formule serait :

WO*, (FeO, MnO, CaO, MgO).

Toutes les bases combinées à l'acide tungstique étant isomorphes et donnant, lorsqu'elles se trouvent en diverses proportions dans le wolfram, des minéraux également isomorphes,, je ne pense pas qu'on doive admettre des formules différentes pour les wolfram provenant de diverses localités, en se fondant sur ce que les bases paraissent s'y trouv(T > peu près en proportions atomiques. Cependant, en ad- ■ocitant des sels doubles, le wolfram de Limoges serait •"eprésenté par la formule

3 ( WO» , Fe O } 4- W0% ( Mn 0, Mg O ), ^'cluidcZinnwald, par la formule

alWO', FeO)-+-3[WO^(MnO, CaO)].

J<- ferai remarquer ici que le lungstate de chaux naturel

(schéélin calcaire), dont la formule est WO*,C a O, ne cristallise pas dans le même système que le wolfram ; c'est un nouvel exemple de dimorphisme.

a^. Constitution chimique du wolfram. — L'Académie a reçu dernièrement communication d'une Note de M. Margueritte sur la composition du wolfram. Je m'étais occupé, quelque temps auparavant , du même sujet, i rôccasion d'un travail de M. Schaflgotsch sur ce minéral, et j'avais conclu de mes recherches sur deux variétés, l'uue de Limoges, l'autre de Zinnwald, qu'il fallait revenir à Tancienne opinion sur la composition de cette espèce et la considérer comme un tungstate neutre contenant des protoxydcs de fer et de manganèse, de la magnésie et de la chaux. M. Margueritte, tout en admettant l'exactitude de mes analyses, les interprète d'une autre manière, et représente la composition du wolfram par la formule

W«0»(Fe'0*,Mn»0*) qui équivaut à

2[W0»(Mn0, FeO)].

J'ai répété les expériences sur lesquelles M. Mai^eritte appuie cette manière de voir, mais je n'ai pas obtenu les mêmes résultats.

Du wolfram de Limoges en poudre impalpable a été mis en digestion k la température ordinaire, avec de l'acide chlorliydrique concentré et bien dépouillé de chlore libre, dans un petit flacon a 1 emeri qui a été exactement rempli de liquide. Au bout de quarante-huit heures, le wolfram était à peine attaqué et conservait sa couleur d'un brun rouge. La liqueur décantée et étendue d'eau se trouble et laisse déposer de Tacide tungstiqjac. Essayée, soit parles prussialcs, soit par l'ammoniaque, elle a donné tous les caractères des sels de protoxydc de fer ne contenant qu une iraro de pi;roxyde.

Fn \ersanc do nou>eI acide sur Ir dépôt resté au fond du

flacon, et essayant le liquide après une longue digestion, j'ai constanunent obtenu de Tacide tungstique qui s^est précipité en étendant la liqueur d'eau, et toutes les réactions des sels de protoxjde de fer. Au bout de sept à huit jours, on commence à apercevoir au fond du vase un dépôt sensible d*acide tungstique, et en même temps des parties colorées en bleu ^ mais il n'y a encore qu'une très-faible portion du minéral attaquée.

Cette coloration en bleu d'une partie de l'acide tungstique s'explique aisément par l'expérience suivante :

Si l'on prend de l'acide tungstique, provenant de la décomposition du tungstate d'ammoniaque par Facide cUorhydrique, et qu'on le mette en digestion avec de l'acide cUorhydrique concentré et du proiocblorure de fer, on le voit immédiatement se colorer en bleu. Ce dépôt bleu ne renferme pas de fer; car en le lavant par décantation, d'abord avec de l'acide chlorhydrique, ptiia avec de l'eau pure, jusqu'à enlèvement complet du chlorure de fer, puis le traitant par quelques gouttes d'une dissolution aqueuse de chlore, on le change instantanément en acide tungstique, et la liqueur ne contient pas une trace de fer.

La quantité d'oxygène que cède l'acide tungstique pour se colorer en bleu est très-peu considérable, car c'est à peiife si la liqueur acide qui surnage le dépôt Ueu accuse des traces de peroxyde de fer par les réactifs.

Si, au lieu de traiter l'acide tungstique par le protochlorare de fer et l'acide chlorhydrique concentrés, on étend la liqueur d'eau, on n'aperçoit pas de coloration. La coloration bleue obtenue dans le premier cas disparaît en étendant la liqueur.

Ainsi donc, l'acide tungstique, mis en présence de l'acide cUorhydrique concentré et du protochlorure de fer, devient bleu; le même résultat a dû se produire dans la décomposition du wolfram par l'acide chlorhydrique.

M. Marguerilte pense que l'acide tungstique, et leprot-

oityde de fer ne peuvent pas exister en combinaison : on produit cependant facilement le tungstate de protoxyde de fer en précipitant une solution concentrée et chaude de tungstate d^ ammoniaque par du protosulfate de fer : il se forme un dépôt d'un rouge briquetédont les caractères sont les suivants :

Traité par l'acide chlorbydrique étendu, il donne un dépôt non coloré d'acide tungstique, et la liqueur renferme du protocUorure de fer.

Traité par le même acide concentré, il donne un dépôt d*acide tungstique coloré en bleu, et cependant il y a trèspeu de peroxyde de fer dans la dissolution qui surnage.

Par la potasse caustique à froid, il produit immédiatement un dépôt blanc-verditre qui , exposé à Tair , prend rapidement la couleur de Thydrate de peroxyde de fer. Là liqueur filtrée, essayée par un acide, donne un dépôt abondant d'acide tungstique.

Les faits qui précèdent montrent clairement que l'acide tungstique et le protoxyde de fer peuvent exister en combinaison , et que la production d'un composé bleu , dans la décomposition du wolfram par Tacide chlorbydrique, tient k une réaction secondaire du protochlorure de fer sur l'acide tungstique.

n me parait donc évident que le wolfram renferme le tungstène à l'état d'acide tungstique en combinaison avec les protoxydes de fer et de manganèse. La présence d'une petite quantité de magnésie et de chaux reconnue dans les analyses des deux variétés de wolfram que j'ai examinées, aurait été aussi tout k fait inexplicable, s'il avait fallu considérer le fer et le manganèse à un autre état que relui de protoxyde.