I. II. Moyenne
Oxyde 88,22 88,48 88,35
Eau IÏJ78 11,52 11,65
La formule
U»(>%2(H0) donne :
L'hydrate permanent dans le vide sec et dans Tair sec à la lempératiirc de 100 degrés, renferme moitié moins d'eau (fuc le précédent, et se trouve composé de :
HO ii2,5o 5,92
La facililé avec laquelle le précipité violet formé par raclion de la lumière solaire sur Foxalate d'urane absorbe Toxygène de l'air, rend son examen difficile. Pour éviter qu'il ne renferme un mélange d'hydrate uranique, il faut l'isoler de la liqueur avant la complète décomposition du sel, le laver à l'eau bouillante et le dessécher dans le vide sur un corps chaud. On obtient ainsi une matière noire très-cohérenie, dont la cassure est conchoïde et éclatante, et qui ressemble beaucoup à certaines variétés de pechblende. Sa poussière est d'un noir pur. Chauffée dans un courant d'azote, elle se contracte légèrement sans changer d'aspect; mais sa poussière devieni verfe , et peut être chauffée à l'air sans varier de poids. Le précipité violet est donc un hydrate d'oxyde vert. Si le lavage à l'eau bouillante n'a pas été longtemps prolongé, le précipité retient une petite quantité d'acide oxalique, et, lorsqu'on le chauffe dans un courant
carbone en proportions variables du commencement à la fin de rex|>érience. Quand Toxalale est pur , la rK|ueur se décolore complètement, s'éclaircit, et en même temps le précipité violacé commence à jaunir : la liqueur ne contient plus rien en dissolution , et tout F acide oxalique a disparu. Le précipité , jeté sur un filtre et exposé à Taîr jusqu'à complète dessiccation, se convertit très-rapidement en une matière d'un jaune serin , qui est l'hydrate d'oxyde uranique.
Cet hydrate est inaltérable à l'air et n'y absorbe pas d'acide carbonique. Chauffé avec précaution à une température qui ne dépasse pas 3oo degrés , il perd complètement sou eau , et se change en oxyde uranique anhydre dont la coideur est d'un beau rouge briqueté ; chauffé au roug'e , l'oxyde anhydre passe à l'état d'oxyde vert.
En calcinant l'hydrate uranique dans un petit tube , et faisant passer le gaz dans l'eau de baryte , on n'obtient pas de précipité, ce qui prouve que la matière ne retenait pas d'acide oxalique.
J'ai déterminé la composition de Thydrate uranique par les expériences suivantes :
I. 0^^959 desséchés pendant plusieurs jot^rs dans le vide sec, et jusqu'à ce que leur poids devienne constant, pèsent o8%9o4.
La couleur de l'hydrate passe du jaune serin au jaune un peu orangé.
Les oS'",9o4 chauffés au bain de sable jusqu'à 3oo degrés et pesés à plusieurs reprises, ont donné, oxyde anhydre o«%845.
Chauffés au rouge et tran sformés en oxyde vert . o**" , 8 29 .
II. i*',388 d'une autre préparation, chauffés à 100 degrés dans un courant d'air sec, et jusqu'à ce que leur poids devint constant , pesaient iS*',3o6.
Llxydrate a pris une teinte orangée claire. Les |5'',3o6 desséchés à 3oo degrés donnent, oxyde anhydre |p^228.
L*oxalate double obtenu en chauffant de Toxalate de pousse en dissolution concentrée arec un excès d'oxalate d'urane, filtrant la liqueur chaude et la laissant cristalliser par refroidissement , se présente sous forme de cristaux volumi* neux d'un beau jaune , transparents , et cpii n'éprouvent aucune altération àTair. Leur forme dérive d'un prisme rhomboïdal à base obliijue. Les arêtes aiguës du prisme sont tronquées par deux faces (P) ^ les deux arêtes obtuses de la base (B) du prisme sont remplacées par deux facettes (H).
La mesure des angles au goniomètre à réflexion m'a donné :
M sur M (angle du prisme) . i3i° t!
P sur M 114^20'
P sur M calcule 1 14^29'
B sur M iii^aè'
B sur H i4o<'52'
II sur M. . . . i5o«36'
Soumis à l'action d'une température de 100 degrés, le sel s'eiBeurit et perd toute son eau de cristallisation. Vers 3oo degrés , la matière noircit et se transforme en un mélange d'urane et de carbonate alcalin. En faisant rentrer de l'air dans la fiole, la matière noire devient d'un beau rouge orangé et se trouve alors formée d'un mélange de carbonate de potasse et d'uranatc de potasse 2 (U* O*), KO.
L'analyse de ce sel m'a présenté quelques difficultés. En le dissolvant dans l'eau et précipitant l'oxyde uranique par l'ammoniaque, j'ai trouvé constamment avec lui une petite quantité de potasse. D'un autre côté, l'acide oxalique con» tenu dans le sel n'est pas précipité complètement par le chlorure de calciiun. L'oxalatc de chaux entraine avec lui une certaine quantité d'oxyde uranique à l'état d'uranate de chaux-, la liqueur devient acide et la précipitation de l'acide oxalique est incomplète.
J'ai employé de préférence le moyen suivant : Le sel était pesé dans une p<»titc fiole en verre vert et maintenu pendant
d'azote après dessiccation dans le vide, ou obtient une matière dont la poussière est noire et qui , calcinée à Fair , devient verte en absorbant quelques millièmes seulement d'oxygène. Quelques expériences m'avaient porté à conclure que cet oxyde noir renfermait moitié moins d'oxygène que l'oxyde uraniqpie. Pour m' assurer de sa véritable composi» tion, je faisais passer sur l'hydrate desséché au vide et chauffé dans un tube un courant d'azote préparé par l'air, la ponce alcaline et le cuivre métallique, et je disposais à la suite du tube à calcination deux tubes en U contenant , l'un de la ponce sulfurique, l'autre de la ponce alcaline. J'ai reconnu ainsi que T acide carbonique absorbé par l'alcali , et qui provenait de l'acide oxalique retenu par le précipité violet, était en quantité proportionnelle à l'oxygène absorbe pendant le grillage de la matière noire ; on doit donc considérer celle-ci comme un mélange intime d'oxyde vert et d'une certaine quantité d'urane.
La même matière noire se produit quand on chauffe l'urane provenant de la réduction de l'oxalate par la chaleur, au contact de l'air , à une température de 1 5o à 200 degrés \ la matière devient noire et son poids augmente d'une manière continue ^ mais il faut prolonger le temps de son ' exposition à l'air à cette température pendant douze ou quinze heures , lorsqu'on opère sur 3 à 4 grammes d'urane pour le transformer en oxyde vert , qu'on peut alors faire rougir sans qu'il augmente de poids. Les circonstances dans lesquelles s'effectue cette absorption d'oxygène prouvent que la matière noire est un mélange et non un composé défini .
Oxalate double d'urane et de potasse.
L'oxalate d'urane se dissouf très-facilement dans l'oxalate de potasse et dans l'oxalate d'ammoniaque. Avec l'oxalate de potasse, il produit deux sels différents de forme et de composition, suivant qu'on emploie un excès d'oxalato d'urane ou d'oxalato alcalin.
L*oxalatê double obtenu en chauffant de Toxalate de potasse en dissolution concentrée arec un excès d'oxalate d'urane, filtrant la liqueur chaude et la laissant cristalliser par refroidissement , se présente sous forme de cristaux volumi* Deux d*un beau jaune , transparents , et qui n'éprouvent aucune altération àVair. Leur forme dérive d'un prisme rhomboïdal à base oblique. Les arêtes aiguës du prisme sont ut>nquées par deux faces (P) ; les deux arêtes obtuses de la base (B) du prisme sont remplacées par deux facettes (H).
La mesure des angles au goniomètre à réflexion m'a donné :
M sur M (angle du prisme) . i3i° t!
P sur M ii4*>2o'
P sur M calculé • 1 14*^29'
B sur M iii^aè'
B sur H i4o*»52'
U sur B!.... i5o«36'
Soumis à l'action d'une température de 100 degrés, le sel s'effleurit et perd toute son eau de cristallisation. Vers 3oo degrés , la matière noircit et se transforme en un mélange d'urane et de carbonate alcalin. En faisant rentrer de l'air dans la fiole, la matière noire devient d'un beau ix)uge orangé et se trouve alors formée d'un mélange de carbonate de potasse et d'uranatcde pousse 2 (U* O'), KO.
L'analyse de ce sel m'a présenté quelques difficultés. En le dissolvant dans l'eau et précipitant l'oxyde uranique par Tammoniaque, j'ai trouvé constamment avec lui une petite quantité de potasse. D'un autre côté, l'acide oxalique con»tenu dans le sel n'est pas précipité complètement par le chlorure de calcium. L'oxalate de chaux entraine avec lui une certaine quantité d'oxyde uranique à l'état d'uranate de chaux; la liqueur devient acide et la précipitation de l'acide oxalique est incomplète.
J*ai employé de préférence le moyen suivant : L*e sel était pesé dans une petite fiole en verre vert et maintenu pendant
(8) La déteripination des densités de ces irois coi*ps in'a donné :
Densité de Turane io,i5
Oxyde vert ( oxalate décomposé ait contact de l'air ) • . 7 , 3 1 Oxalate d'urane ^ >98
Voici le tableau des expériences :
Poids ramené an vide.
gr gr
I. Poids de Toxalate desséché à 100 degrés. . lo, 1600 10, 1G44
Urane 7 , tigSo 7 ,5939
II. Oxalate (même préparât, que le précéd.). i'j,993o 13,9985
Urane 9,33oo 9f33i3
Chauffé dans un courant d'oxygène 9*6980 9*6997
Oxygène absorkié 0,3685
