GROUPE DE LA NAPHTALINE
La naphtaline renferme deux noyaux de benzol avec deux carbones communs : Om^ = Cm^piCm^a)CKCm\fim\^).
Naphtaline, C*°H\
Produit de la distillation sèche des matières organiques à une température très élevée. Extraite des huiles lourdes du goudron de houille volatiles de 210® à 400®. Tables rhomboïdales, incolores, brillantes, à odeur pénétrante et saveur brûlante; D = i,ir>17; fusible à 78o,2, volatile à 218°, et cependant entraînée par la vapeur d'eau, combustible avec flamme fuligineuse, insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool bouillant et dans l'éther.
La naphtaline est un bon antiseptique, parasiticide et désinfectant. Elle sert dans les pansements (poudre, spray, gaze et ouate à la naphtaline) et en solution huileuse contre les affections cutanées; à Tintérieur elle agit comme expectorant et vermifuge. On s'en sert également pour assurer la conservation des peaux, lainages, etc. (papier à la naphtaline).
Il existe deux phénols monoatomiques isomères, dérivés de la naphtaline; ce sont les naphtols, C^^H'^.OH.
Naphtol «. — Aiguilles brillantes, incolores, se colorant en rouge à la lumière; odeur phénolique, saveur brûlante, fusible à 94^
Naphtol p. — Lamelles micacées, incolores ou rosées, d'odeur phénolique et saveur brûlante, fusibles à 123®.
Ces deux variétés de naphtol, presque insolubles dans l'eau, un peu plus dans l'eau alcoolisée, sont très solubles dans l'alcool, CCPH, les huiles et les alcalis (naphtates), et donnent les réactions de coloration suivantes :
NAPHTOL a
NAPHTOL fi
/ Sur la sol.
alcooliq.
FeC13 /
Color. vert sale, brun foncé, violacée avec flocons violets par H20
Col. vert émeraude, puis pp. bleu clair par H20
/ Sur la sol.
\ aqueuse.
SO*H2 + Az03H sur le corps solide
P.p. blanc, rouge, brun, puis chocolat devenant violacé.
Color. vert bleu noir.
Color. verdâtre, puis pp. jaune.
Color. brun clair.
KHO solide sur la sol. chloroform.
KHO coloré en bleu violetfoncé, liquide brun.
KHO col. en bleu azur, dans liquide blanc laiteux.
Ces deux naphtols jouissent de propriétés antiseptiques bien caractérisées qu'on retrouve dans les dérivés sodés (microcidine, ^naphtol sodique), et qui, jointes
à leur insolubilité dans Teau, les fait utiliser principalement dans l'antisepsie intestinale ; on emploie surtout, dans ce but, le naphtol^, bien que son isomère a soit 3 fois moins toxique et beaucoup plus antiseptique que lui (Maximowitsch). Pour éviter l'action irritante sur les muqueuses du tube digestif, on lui substitue aujourd'hui le bétel, salicylaie de napktol (p. 327), et surtout le benzonaphtol, benzoate de naphtoip, CW.CO.OC*^H^ petits cristaux incolores, inodores, à saveur presque nulle, insolubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool, qui, comme le bétol, traversent l'estomac sans être attaqués, et se décomposent dans l'intestin en naphtol qui agit immédiatement et acide benzoïque qui va aux urines.
Le ^naphtolsulfonate d'aluminium, (OH.C^^^H^ S02.0)^A1, a/w/nno/, est une poudre blanc rosé, inodore, à saveur sucrée puis styptique, acide, soluble dans l'eau. Employé comme antiseptique en gynécologie et dermatologie.
Le ^naphtolsulfate de Ca, (C»^H^O.S03)2Ca, asaprol, abrastol, très soluble dans l'eau, est un antiseptique qu'on peut trouver dans les vins ; il est coloré en bleu par FeCl^ dilué.
L'industrie emploie aujourd'hui de nombreux dérivés nitrés, sulfonés et diazoïques des naphtols, comme matières colorantes très riches et très variées de tons, tels que les tropéglines ou orangés, les rocellines, les crocéïnes, les écarlates, les ponceaux, le rouge de Bordeaux, etc. (1).
Ce dernier, en particulier, est inoflensif et possède une puissance de coloration qui l'a fait utiliser pour la
\. C*0H6.OH.Az:Az.C6H'».SO'Na, tropéoline 00, diazonaphtolphénylsulfonate de soude.
C»oH7.Az: Az.CiOH*(OH)(S03H)2, rouge de Bordeaux, acide diazonaphtalinnaph to 1 disultbnique .
coloration des vins de piquettes ou de raisins secs. Ces dérivés azoïques et sulfonés ne sont pas décolorés quand on fait bouillir leur solution avec un peu d'oxyde niercurique jaune (recherche dans le vin).
Santonine. — Se rattache à la naphtaline par Tacide santonique ou diméthylnaphtaline-lactique, C*°H®0(GH3)-. CH0H.CH2.G00H, dont elle est la Jactone ou anhydride
interne : C»«H90(CH3)2.CH.CH2.CO (p. 398).
GROUPE DU PHËNANTHRËNE ET DE L'ANTHRAGËNE
Ces deux corps sont isomères, C**H*^ et se trouvent à côté de la naphtaUne dans Thuile lourde de goudron de houille.
CW.GH Au phénanthrène, i II , se rattache la morphine, alca-
G6H*.CH loïde prédominant de Topium, qui lui donne naissance par distillation sèche avec la poudre de zinc :
C47Hi9AzO=» + 3Zn=Ci*Hio + ATR^.Cm^ + SZnO
Morphine Zinc Phénanthrène Propylamine Oxyde de zinc
A ranthracéne, C®H*<^ i^ Nc^H*, se rattache la dioxyan-
thraquinoney C**H6(OH)202 == G«H*:(GO)2:C«H2(OH)2, ou alizarine, et la trioxyanthraquinone, G**H^(0H)'02, ou purpurine, matières colorantes contenues dans la garance sous la forme de glucosides.
Sous le nom d'Anthrarobine, on emploie en pommade, contre les affections parasitaires de la peau et du cuir chevelu, un produit de réduction deTalizarine, poudre blanc jaunâtre, altérable à la lumière, soluble dans l'alcool, la glycérine, les alcalis (se colore en violet sombre).
GROUPE DU FURFURANE, DU PTRROL
Les corps étudiés jusqu'à présent dérivent de la benzine, C®H®, et ne contiennent que du G dans leur noyau cyclique ; il existe d'autres composés où 0,S,Az font partie intégrante d'un noyau également cyclique et y jouissent d'une stabilité complète. Nous passerons très succinctement en revue ceux qui nous intéressent.
CH = CHv Au Furfurane, C*H*0 = i >0, se rattache le
CH = CH
furfurol, aldéhyde pyromucique, C*H^O.CHO, et Vacide pyromucique, C^H^G.COOH (p. 268).
CH = CH
Le Pyrone, C^H^O^ = C0<; >0, dérive, par perte
^CH = CH^ de 2 CO^ (chaleur ou alcalis), de Vacide chélidonique (du ChC' lidonium majus) CH^O®, auquel se rattache Vacide méconique ou oxychélidonique.
Acide méconique, C^H*0''. — Se trouve dans l'opium, en combinaison avec les alcaloïdes de ce suc concret. Cristallise en paillettes micacées, contenant 3 aq qu'il perd à 100°; soluble dans l'eau bouillante et l'alcool, peu soluble dans réther. Acide tribasique, forme des sels solubles qui précipitent par le sous-acétate de plomb, et donnent, comme l'acide libre, par FeCl^, une coloration pourpre intense qui vire à l'orangé par HCl (distinction des acétates), et ne disparaît pas par AuGP (distinction des sulfocyanures).
CH = CHv Pyrrol, C*H^Az = i^ ^AzH, corps liquide qui existe
CH = CH-
dans les produits de la distillation sèche des os ou des matières animales (huile animale de Diippel). Traité en solution alcaline par I, il donne le tétra-iodopyrrol ou iodol, poudre cristalline jaunâtre, inodore et insipide quand elle est pure, décomposée entre 140 et 150® avec dégagement de vapeurs violettes d'iode. Presque insoluble dans l'eau, insoluble dans les acides, il se dissout dans l'alcool et dans les alcalis. La solution alcoolique donne, avec AzO^Ag, un précipité blanc qui noircit rapidement, et avec HgCl^ une coloration verte.
L'iodol est un antiseptique puissant qui présente,
sur l'iodoforme, le double avantage d'être inodore et de n'avoir aucune action toxique.
GROUPE DE L INDOL
(dérivés INDIGOTIQUES)
La naphtaline da pyrrol est constituée par Tindo/, C^H'^Az =
C®H*<; /CH, auquel se rattachent tous les dérivés de la
^AzH^ série indigotique.
Indigo, C'^'^AiW.
Un certain nombre de plantes du genre Indigofera contiennent un glucoside, Tindican, que la fermentation naturelle ou Tébullition avec les acides et les bases dédouble en indigo et indiglucine,
2C26H3iAzOi7 + 4H20=rCi6HioAz202 + 6C6H10O6
Indfcan Indigo Indigluuine
Llndiglucine réduit la liqueur de Barreswll, mais ne fermente pas alcooliquement.
Le liquide jaune clair {indigo blanc soluble), agité à Tair, devient vert, puis bleu, et laisse déposer un précipité brunâtre qui constitue, après dessication, Tindigo commercial, au titre de 50 à 90 p. 100 d*indigotine pure.
On en retire Tindigotine, indigo bleu pur, par voie sèche, distillation ou sublimation dans le vide, ou par voie humide.
Cristaux aiguillés, violets cuivrés, insipides, inodores, insolubles dans Teau, Talcool, Téther, les acides et les alcalis étendus, solubles dans CCPH, G^H®, volatils vers 290° avec décomposition partielle, et sans décomposition dans le vide. Délayée dans une base alcaline et au contact de l'un des réducteurs suivants : FeOm^, SO^iNaH, Zn, Ph, PhO^H», PhOW, SnO, glucose, vibrion butyrique, Tindigotine fixe H'^ et se dissout, transformée en indigo blanc :
2Ci6HioAz202 -f 2H20=2C^6Hi2Az202 + 02
Indigo bleu Indigo blanc
La cuve de teinture à l'indigo est montée avec un mélange d'indigo, de sulfate ferreux et de chaux éteinte. Je tout délayé dans l'eau ; la solution jaunâtre finale, traitée par HCl
étendu et bouilli, donne un précipité blanc cristallin, qui, desséché dans le vide, représente Tindig^o blanc. Ce corps, insoluble dans Teau, soluble dans les alcalis, s'oxyde rapidement à Tair, de telle sorte que sa solution alcaline jaunâtre verdit, bleuit, puis laisse se précipiter l'indigo bleu.
L'acide azotique étendu transforme l'indigo en isatine jaune clair, C^H^AzO^; l'acide concentré donne de l'acide nitrosalicylique, C'^H^(AzO"2)0^ puis de l'acide picrique, C^H^. (Az02)3.0H ; Mn02 + NaHO donnent de l'acide orthoamidobenzoïque, C«H*(AzH2)(i)C00H(2).
L'indigo bleu se dissout à 50 — 60° dans l'acide de Nordhausen, et donne, suivant les proportions (15 ou 8 p. 100 de S0*H2), l'acide sulfo-indlgotique , Gi«H8Az202(S03H)2 ou l'acide sulfopurpurique, C^^H^Az^O^.SO^H. Les sulfo-indigotates de potasse et de soude constituent les carmins dUndigo, masses bleu noir cuivré, d'un aspect bleu en poudre fine, solubles en bleu dans l'eau pure.
Le sulfate d'indigo est une solution d'indigo dans l'acide de Nordhausen, étendue d'eau de façon à marquer 18° Baume, et très employée en teinture ; on a signalé des empoisonnements par ce liquide.
La solution d'indigo ou de ses carmins, examinée au spec- Iroscope, donne une bande d'absorption entre D et d, ombrée de d à D.
Dérivés de Vindigo, — Isatine, C^H^AzO^, produit de Toxydation ménagée de l'indigo par l'acide azotique, que l'hydrogène naissant transforme successivement en dioxindol et oxindol :
C8H5Az02 + 2H2 = C8H7A202 + H2 = C8H7AzO -f- H20
Isatine Dioxindol Oxindol
Par distillation avec des vapeurs de zinc, l'oxindol est réduit à son tour en indol, C*H'Az. Les formules suivantes donnent la constitution de ces divers corps, et expliquent leur passage de l'un à l'autre ;
/ CO . /C(OHU
CflHK >C0 C«H*< ^C(OH
^AzH^ \ AzH /
Isatine Dioxindol
C6H*<^ ^^cfOH) cm*{ \CH
\AzH/ ^AzH^
Oxindol Indol
Indol, C^H'Az. — Grandes lamelles incolores, brillantes, d'odeur fécaloïde caractéristique, volatiles à 245" bien qu'entraînées par la vapeur d'eau à 100°, peu solubles dans l'eau, solubles dans l'alcool et l'éther. Forme avec les acides concentrés des combinaisons détraites par l'eau. La solution aqueuse d'indol donne, avec l'acide chromique, un précipité brun violacé foncé, puis vert; — avec l'acide azoteux (AzO^H fumant ou AzO^K + HCl) une coloration rouge due à la formation de nitrate de nitroso-indol, AzO^H. C^®H*^ (AzO^jAz^, qui cristallise en fines aiguilles rouges, peu solubles dans l'eau. — Le lignose imprégné d'une solution aqueuse d'indol, puis trempé dans l'acide sulfurique au tiers, prend une belle coloration rose.
La solution benzinique d'indol, traitée par l'acide picrique, donne des cristaux rouges de picrate, C^H^(Az0^fOU. C^H'^Az, facilement décomposés par AzH^ ( procédé de purification). L'ozone transforme l'indol en indigo bleu :
2C8H7AZ + 202=2H20 + C46H*oAz202
Indol Indigo
Inversement, l'indol dérive cirectement de l'indigo qui, bouilli avec HGl + Zn, se transforme en une poudre jaune que la distillation sèche avec la poudre de zinc décompose en aniline et indol.
On le trouve dans l'intestin (odeur des fèces) à côté de son homologue le skatol, comme terme constant de la putréfaction des matières albuminoïdes dans la troisième phase de la digestion pancréatique ; aussi le produit de la distillation, en présence de l'acide acétique, des matières albuminoïdes putréfiées, donne-t-il
la réaction de coloration du nitroso-indol.
G(GH») Skatol (^méthylindoll G»H9Az = C^H*<' %GH. — Cet
^ AzH ^
homologue supérieur de l'indol a été trouvé dans un échantillon de bois très odorant, Celtis reticulosa; il cristallise en lames incolores, d'odeur insupportable, peu solubles dans l'eau, solubles dans AzO^H concentré, et colorées en violet par l'acide chlorhydrique concentré. Il accompagne l'indol au milieu des produits de la putréfaction intestinale.
Indican urinaire. — Il existe deux espèces dMndican, donnant tous deux naissance à de l'indigo dans des conditions convenables ; Tun, d'origine végétale, a été étudié précédemment (p. 350) ; l'autre, d'origine animale, fait partie constituante de nos urines, où, dans les conditions normales, on ne le trouve qu'à l'état de traces. Cet indican urinaire est un dérivé sulfonique et potassique de Tindoxyle, isomère de l'oxindol, et ré pond à la formule C«H«AzO. SO^K :
y CH ,\ /C(OHlv X.0.S02.0K
CfiH*<: ^C(OH) C«H*<: ^CH C6H*<f ^p„
\AzH^ \ AzH / AzH^
Oxindol Indoxyle Indoxylsulfonatedepotats.
La potasse à l'ébullition le décompose en aniline. Les oxydants môme les plus faibles (HCl 4- (ClO)^Ca sans excès) le tranforment en indigo soluble en bleu dans le chloroforme (application à la recherche dans les urines).
A côté de l'indoxylsulfonate de potassium, l'urine renferme le dérivé correspondant du skatol, le skatoxylsulfonate, G^H^AzO. SO=^K.
La proportion d'indican contenue dans les urines augmente d'une façon générale dans toutes les circonstances où la résorption intestinale de l'indol est suractivée : troubles digestifs avec production exagérée d'indol, stagnation des matières dans l'intestin (hernie étranglée, volvulus, constipation, péritonite), ainsi que dans certaines affections nerveuses et certaines formes d'albuminurie.
L'indican peut se décomposer spontanément, lors de la putréfaction des urines, et donner naissance à des urines colorées en bleu par l'indigo.
Les étroites relations qui existent entre l'indol et l'indigo, et la décomposition de celui-ci en aniline, ont conduit à
adopter, pour Tindigotine et Tindigo blanc, les deax formules de constitution suivantes :
.CO^H-CH-COv .CO-CHCH-COv
^Az — Az^ ^AzH HAz^
Indigo bleu Indigo blanc
