ACIDE MÉTA PHOSPHORIQUE
Il est solide, neigeux ou en masses demi-transparentes et vitreuses ; très soluble dans l’eau ; volatil au dessus de la température rouge, les 2 acides précédens, lorsqu’ils se volatilisent, ne sont autres que celui dont nous nous occupons maintenant. Il précipite en blanc la dissolution de nitrate de protoxide d’argent ; équation re-
CHIMIE
présentant cette réaction : P2 o°, 11e o -f- ne o9, Ago -f- Aq = P2 o9, Ago -f- n8 o9, H* o -|- Aq.
Sa dissolution précipite en blanc l’albumine , propriété caractéristique de ce corps. Les sels qu'il forme avec les bases ne sont qu’à un atome de base.
On se le procure en brûlant le phosphore dans l'oxygène sur la cuve à mercure, ou bien en calcinant l’acide phospliorique dans un creuset de platine.
Ces trois acides, que l’on avait d’abord cru isomères, ne le sont pas , comme l’a démontré Thomas Graliam , mais ils diffèrent entre eux par la quantité d’eau de combinaison qu'ils contiennent, et qui joue là en quelque sorte le rôle de base.
ACIDE PHOSPHATIQUE ou HYPO-PIIOSPHORIQUE.
Le liquide visqueux, très acide et incolore, auquel on a donné ce nom, n’est pas un acide particulier; mais c'est un mélange, ou une combinaison dans laquelle les corps ne se saturent pas, de deux équivalens d’acide phospliorique et d’un équivalent d’acide phosphoreux. Quand on le met en contact avec les bases salifiables, il donne naissance à un phosphate et à un phosphite.
Préparation. — On l'obtient en mettant dans un certain nombre de petits tubes de verre effilés par une de leurs extrémités, de petits cvlindres de phosphore, cela posé on range ces tubes dans un entonnoir dont le bec plonge dans un flacon vide, lequel est placé au milieu d'une assiette couverte d'eau, puis on recouvre le tout d'une cloche supportée sur trois bouchons, de telle sorte qu'elle soit séparée de l eau par un espace d en\iion une ligne* pour donner passage à 1 air, qui ainsi se charge d humidité; alors le phosphore, absorbant lentement 1 oxygène de 1 air, de\ient acide* hypo-phosphorique qui, se dissolvant dans 1 eau de 1 air, se rassemble en gouttelettes a 1 extrémité des tubes, puis de la tombe dans l’entonnoir et enfin dans le flacon. Cette expérience est très — longue et demande de 1 à 3 mois.
ACIDE HYPO-CARBONEUX.
Cet acide ne se trouve que combiné avec l'alumine et constitue un minéral très-rare : c'est le mellile ou pierre de miel ; aussi l’appellet-on acide mellitique.
P. ph. — Il est ou en masse pulvérulente ou en aiguilles déliées et groupées en étoiles. Très-acide.
P. ch. — Chauffé au dessus de 30 0°, il est décomposé en carbone et en une matière acide qui se sublime. Très-soluble dans Peau, et dans l’alcool froid. Fait bouillir avec de l’alcool anhydre , il se transforme en un autre acide peu étudié. L’acide sulfurique le dissout sans l’altérer; l’acide nitrique fumant n’a pas d’action sur lui. Cet acide est très-rare et sans usages ; il a été découvert par Klaproth. Il est formé de 50,21 de carbone et de 49,79 d’oxygène, d’après Liebig et Wohler.
^ Préparation. — On l’obtient en décomposant le mellitate de protoxide de plomb en suspension dans l’eau par un courant d’acide sulfhydrique, agissant du reste comme pour l’acide oxalique.
ACIDE CARBONEUX.
Cet acide est toujours le produit de l’art, aussi nommé acide croconique; Il tire ce nom du grec, r.poxo; , safran, parce que la plupart de ses sels sont jaunes.
P. or g. et p. ph. — Solide, en cristaux grenus ou prismes déliés, transparens ; jaune orangé; inodore, d’une saveur acide et très-astringente.
P. ch. — Chauffé au dessus de 100°, il est décomposé en carbone pouvant être brûlé à l’air sans résidu, et en acide carbonique. Soluble dans l’eau et l’alcool anhydre. Les sels qu’il forme avec les bases sont en général jaune rougeâtre ou jaune citron.
Cet acide, qui a été découvert par Gmelin, est formé de 4S,Sû de carbone et de 51,14 d’oxygène en poids ; il est sans usages.
Préparation. — On l’obtient en traitant le croconate ou carbonite de potasse par un mélange d’alcool anhydre et d’acide sulfurique , d'une densité de 1,78, mais en quantité telle qu’il ne puisse pas décomposer tout le carbonite ernployé.^On chauffe à une douce chaleur
Wi
CHIMIE
le sulfate de potasse se dépose, et l’acide reste en dissolution ; l’excès de carbonite s étant aussi précipité, on le fait cristalliser par évaporation spontanée; alors il est en poudre jaune, qui, dissoute dans un peu d'eau , s’en dépose en cristaux par évaporation spontanée. Le croeonate de potasse provient de la préparation du potassium par le tartre ou par un mélange de carbone et de carbonate de potasse, les produits gazeux reçus dans l’eau lui donnent naissance ainsi qu’à de 1 oxalate de la même base.
ACIDE IIYPO-CARBOMQIIE.
C4 O8 ou C4 08 -f-3 IIe O.
Il se trouve dans la nature quelquefois à l'état de liberté, alors sécrété par les pois chiches à l'extrémité des poils desquels il se rassemble en gouttelettes ; le plus souvent en combinaison avec la chaux, la potasse, la soude, etc., dans certains végétaux. Il se nomme aussi acide oxalique , du mot latin oxalis , nom générique de certaines plantes qui en contiennent.
P. org. — Inodore, saveur très-acide.
l\ pli. — 11 est solide, blanc, cristallisé en prismes à 4 plans aplatis et terminés par des sommets dièdres; cependant la plupart des cristaux, surtout lorsqu'ils sont un peu volumineux, sont des prismes réguliers à six pans inégaux terminés par des sommets dièdres, comme le représente la planche ci-jointe. On ne le connaît pas à l’état anhydre, mais seulement hydraté, alors il contient 3 atomes d'eau et constitue l'acide cristallisé. Chauffé à environ-}- Mo0, une partie se décompose et l’autre se sublime, alors il ne contient plus qu’un atome d'eau.
p cjlm — Fait passer à travers un tube de porcelaine rouge de feu il est décomposé entièrement sans dépôt de charbon , alors un atome d’acide oxalique monohvdralé donne deux atomes d’acide carbonique, un atome d'oxide de carbone et un atome d eau.
Réaction.
C4 0\ II5 O zr C8 O + 2 C O -)- II* O.
Si, au lieu d'opérer au rouge et comme nous venons de 1 indiquer, on agit à un température moindre, une portion se sublime, comme
nous 1 avons dit plus haut , à la voûte de la cornue, et l’autre se décompose. Si la partie décomposée est représentée par 12 atomes d’acide desséché, alors on obtient 24 atomes d acide carbonique , 10 atomesd’oxide de carbone, 10 atomes d’eau et un atome d’acide formique.
Réaction.
12 (C4 O3 ) = 24 CO + 10 G2 O -f 10 II3 O -J- C4 H3 O8 -f- Hs O.
Il est inaltérable à l’air, soluble dans 8,5 son poids d’eau froide et soluble en toutes proportions dans l'eau bouillante; en effet il fond à -f- 97°, et alors ce sont deux liquides qui se trouvent mélangés et qui, partant , peuvent l’être en toutes proportions. Il est beaucoup moins soluble dans l’alcool. Traité à chaud par un excès d'acide sulfurique concentré, il se transforme, en se décomposant , en volumes égaux d’acide carbonique et d’oxide de carbone. L’acide nitrique bouillant le transforme en acide carbonique, et devient acide hvpo nitrique ou bien binoxide de nitrogène. Il rougit fortement le tournesol. Non seulement il précipite en blanc l’eau de chaux, mais même une dissolution de sulfate de chaux ; le précipité, qui est de l’oxalate de chaux, ne se redissout dans les acides et même dans l’acide oxalique qu’en quantité très-minime, de sorte que le précipité persiste et ne semble pas avoir diminué; cette réaction est caractéristique.
L’acide hypo-carbonique anhydre, tel qu’il existe dans les sels de plomb et de zinc, est formé de 33,76 de carbone et de 66,24 d’oxygène. C’est à Bergman que l’on en doit la découverte.
Action sur l'économie animale. — Toutes choses étant égales, d’ailleurs son action est plus rapide lorsqu'il est étendu d’eau que lorsqu’il est concentré. Il est absorbé et agit comme sédatif, il porte d'abord son inlïuence sur la moelle épinière et le cerveau , puis, secondairement, sur les poumons et le cœur. Il détermine donc la mort en paralysant le cœur, ou le poumon, quelquefois l’un et l’autre en même temps. Aussitôt l’ingestion du poison, l’estomac devient le siège d'une douleur brûlante très-vive, et se propageant le long de l’œsophage jusqu'à la gorge ; puis apparaissent des nausées suivies d’envies de vomir et de vomissemens violens, qui ne cessent quelquefois qu’avec la vie ; mais ils peuvent être fort légers ou même ne pas se montrer. Lorsqu’ils ont lieu, la matière des vomissemens a une teinte brune et est sanguinolente. Une sueur froide et glaciale couvre tout le corps ; le pouls devient petit, très-lent et presque imperceptible ; les ongles prennent une teinte bleuâtre. Chez certains individus il
CHIMIE
survient des convulsions assez fréquentes; chez d'autres, il y a une insensibilité presque complète de la peau, un état d’engourdissement et d'affaissement général ; la mort arrive dans un espace de temps en général très-court, et qui varie entre quelques minutes et une heure.
Altérations pathologiques. — Lors de la nécropsie, on trouve l'estomac contracté, injecté dans ses trois tuniques, contenant un liquide brunâtre plus ou moins abondant; sa muqueuse est d'un rouge trèsvif, fortement épaissie, offrant des plaques ecchymosées , l'intestin lui-même est plus ou moins enflammé. Ces lésions se rencontrent quand l'acide a été pris en solution concentrée. Si sa dissolution est étendue, les animaux qui la boivent sont pris de la paralysie du cœur et du tétanos le plus violent. Si sa dissolution est très-affaiblie l’animal périra après avoir offert des symptômes de narcotisme, semblables à ceux produits par l'opium.
Recherches toxicologiques. — Cet acide n'a pas d'action sur les liquides organiques avec lesquels il peut se trouver mélangé; il dissout très-bien la gélatine.
Si on avait à constater la présence de cet acide dans les matières liquides ou solides contenues dans l’estomac ou provenant des vomissemens; il faudrait séparer les liquides des matières solides ; mais si tout est solide, il faudra ajouter un peu d’eau distillée, et, après un certain temps de contact, on filtrera l'un ou l’autre liquide. Après avoir constaté l’acidité* des liqueurs filtrées, on les saturera par du carbonate de potasse, et on aura dans la liqueur de 1 hypo-carbonate de potasse.
Mais si le malade a pris comme contre-poison de la magnésie ou des yeux d'écrevisse (carbonate de chaux) après avoir abandonné le tout à lui-même, on enlevera le liquide qui est ou à peine acide, pour agir sur lui comme nous l’avons dit. Alors le précipité, qui est formé de matière organique et d'oxalate de chaux ou de magnésie, sera fait bouillir avec de l’eau et \ /2 partie de carbonate de potasse, jusqu’à dissolution de toute la matière organique. Après filtration, on ajoutera à la liqueur assez d’acide nitrique pour la rendre un peu acide ; on filtrera de nouveau pour séparer de la matière animale précipitée ; puis une nouvelle quantité de carbonate de potasse sera ajoutée jusqu’à alcalinité du liquide, et la troisième filtration séparera le reste de la matière animale.
La liqueur obtenue, ainsi que celle provenant de la saturation des liquides par le carbonate de potasse, sera traitée par une solution d'acétate de protoxide de plomb, on obtiendra aussitôt un précipité
blanc d’oxalate de protoxidede plomb; qui, bien lavé, sera suspendu dans de l’eau distillée et décomposé par un courant de gaz sulfhydrique ; on séparera par le filtre le sulfure de plomb formé, et l’acide hypo-carbonique se trouvera libre dans la liqueur, alors il sera facile de le reconnaître à ses caractères.
On combattra ses effets délétères en administrant la magnésie ou l’eau de savon peu de temps après son injection, et partant avant qu’il n’ait été absorbé.
Usages. — Il n’est pas employé en médecine. Les arts l’emploient pour nettoyer le cuivre jaune et les revers de bottes; pour dissoudre les oxides de fer et de manganèse sur les étoffes de coton ou de toile, alors il se forme des oxalates solubles et la couleur a disparu; pour enlever les taches d’encre et de rouille de dessus le linge. Préparation. — On fera passer bulle à bulle un excès de gaz suif-
hydrique à travers de l'oxalate de plomb, obtenu en décomposant une dissolution d’oxalate acide de potasse par une dissolution d’acétate de plomb, tenu en suspension dans 10 à 12 fois son poids d’eau. Alors il se forme de l’eau, du sulfure de plomb et l’acide mis à nu resté en dissolution dans l’eau , après filtration pour séparer le sulfure de plomb, on évapore la liqueur à une douce chaleur et il cristallise par le refroidissement.
On l’obtient aussi en traitant une partie de sucre ou de fécule par six parties d’acide nitrique étendu d’un peu d’eau, de manière qu’il
ne pèse que 22°, dans l’appareil distillatoire ordinaire ; on partagera la quantité d’acide en trois parties que l’on ajoutera lune après l’autre à une heure d’intervalle environ.
Alors il se dégage du binoxide de nitrogène, de l’acide hypo-nitrique, de l’eau et de l’acide oxalique prennent naissance, on fait cristalliser à plusieurs reprises, et alors il est pur.
CHIMIE
B en et ion.
G»» n«o o6 + 3 ns o° + 11° o zz 3 cA o3 + 8 II8 0 + 3 n# 0*.