CHAPITRE IL

ARTICLE I

Généralités sur les sels.

On donne le nom de sels à des corps solides , rarement liqifîdes et jamais gazeux à la température ordinaire. Solubles ou insolubles dans l’eau, sapides ou insapides; en général, la saveur et l’odeur des sels dépendent’de la base et rarement de l’acide; colorés ou incolores, ils sont dans ce dernier cas dits blancs , lorsqu'ils ne sont pas transparens. La couleur des sels n’est pas toujours en rapport avec celle des composons ; mais elle dépend souvent de leur eau d'hydratation. Ils sont fixes ou volatiles, stables ou décomposables par le calorique ; tous décomposables par l’électricité voltaïque; quelques uns seulement décomposables par la lumière. Tous sont plus pesans que beau, et leur pesanteur spécifique est ordinairement en rapport avec la nature et la quantité de l'oxide entrant dans leur composition ; quelques uns sont décomposés par ce liquide , qui lui-même se décompose , et il ■ ■ forme de nouvelles combinaisons.

M. Berzélius définit un sel tout composé, dont les élémens, quel que soit leur nembre, anéantissent réciproquement, et dune manière

complète , leurs propriétés électrochimiques. Ainsi le chlore , l’iode, le brome, etc., en se combinant avec les métaux électro-vitrés, forment des sels, comme les acides lorsqu’ils s’unissent aux bases ; en effet , dans l’un et dans l’autre cas, il y a anéantissement des propriétés chimiques des composans , tandis que l’oxygène se combinant avec les mêmes métaux ne fournit pas de sels , parce que dans ces compo-’ sés les propriétés électrochimiques continuent d’exister.

Le célèbre chimiste auquel nous avons emprunté la définition des sels,, divise ses composés en deux grandes sections : 1° sels haloïdes (du mot allemand hais qui signifie sel). On appelle ainsi des composés binaires résultant de la combinaison de tous les métalloïdes , susceptibles de former des hydracides avec les métaux ; et on leur donne, ainsi qu’au cyanogène , le nom de corps halogènes (qui signifie générateur de sels). Ces corps sont : le soufre , le sélénium , le chlore, l'iode, le brome , le phtore et le cyanogène. 2° Sels amphides (du grecà^îç, des deux côtés ); ces corps sont le résultat de la réaction de deux corps composés les uns sur les autres , l’un jouant le rôle d’acide ou élément négatif, relativement à l’autre qui joue le rôle de base ou élément positif, de même que les acides peuvent être ou non oxygénés , de même les bases peuvent contenir ou ne pas contenir d’oxygène ; d’après cela , on a rangé les sels araphides dans autant de classes ou sous-divisions qu’il y a d’espèces de bases métalliques. On appelle basigène les métalloïdes qui, en se combinant avec les métaux, donnent naissance à des composés basiques; tels sont : l’oxygène, le soufre , le sélénium, le tellure, le chlore, l’iode , le brome, le phthore et le cyanogène. Ces sous-divisions peuvent être portées jusqu’au nombre de 9-, et on a donné aux sels qui résultent de ces combinaisons, et qui composent chaque sous-classe ou sousdivision , des noms qui indiquent leur composition générale ; 1° lesoxisels ; ils sont formés d’une oxibase et d’un oxacide, tel est, par exemple, le sulfate de potasse , le nitrate de protoxide de mercure. 2° Les sulfosels ; ilssont composés d’un sulfure faisant l’oflice de base, et d’un autresulfure remplissantceluid’acide; exemple: sulfhydrate potassique et mieux sulfhydrate de sulfure de potassium; sulfocarbonate sodique, et mieux sulfocarbonate de sulfure de sodium ; sulfarséniate calcique, ou mieux sulfarséniate de sulfure de calcium. 3° Sélénisels; on donne ce nom à ceux dont le basigène est le sélénium ; exemple : sélénhydrate de séléniure de potassium. 4° Tellurisels; exemple : lellurhydrale de tellurures de sodium. 5° Chlorosels; ce sont ceux

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qui sont formes d'une chlorobase et d'un chloracideou autres ; exemple : chlorhydrate de chlorure d’antimoine, chloroplatinate de chlonire de potassium , chloroargentate de chlorure de sodium, etc. C° lodosels; exemple : iodhydrate de biniodure de mercure, iodosaturnate d iodure de potassium, iodohydrargyrate d’iodure de sodium, etc. 7° Bromosels ; exemple : bromhydrate de bromure de mercure, etc. 8° Phthorosels ; exemple: phthorhydrate de phthorure de potassium, etc. 0° Cyanosels; exemple : cyanliydrate de protocyanure de fer, cyanoferrure de cyanure de potassium , etc. On augmente encore de beaucoup le nombre des sels, si on fait attention que chacune de ces bases peut se combiner avec un grand nombre d'acides qui seront oxacides métalloïdiques ou métalliques, ou cliloracides , ou suîfacides , etc., et donner naissance à des composés bien definis.

Nous n’avons, dans cet ouvrage, à nous occuper que des sels haloïdes et des oxisels; tous les autres ne fournissant rien ou très-peu de chose à la médecine , nous les passerons entièrement ou presque entièrement sous silence.

ARTICLE II

Propriétés chimiques des oxisels et des sels haloïques »

Lorsqu’on soumet ces sels à Faction du calorique , ils sont ou non décomposés dans ce dernier cas, ou bien ils n’éprouvent rien de la part de cet agent, ou bien ils deviennent liquides , phénomène qui a lieu parce qu'ils contiennent de l'eau de cristallisation , et on dit alors qu'ils ont éprouvé la fusion aqueuse; puis ils se dessèchent en perdant leur eau, et peuvent, pour un certain nombre, fondre de nouveau : on appelle ce phénomène fusion ignée. Il en est quelques uns qui , soumis à Faction du calorique, font entendre un bruit particulier, que l'on a comparé à celui produit par la grêle tombant sur un toit : on lui a donné le nom de décrépitation, et on dit que les sels décrépitent. Ce bruit dépend de deux causes : la ou bien le sel contient une certaine quantité d'eau qui, réduite en vapeur , détache les molécules du sel et les projette plus ou moins loin ; V si le sel ne contient pas d'eau , on se rend compte du phénomène en admettant, ce qui a lieu du reste pour tous les corps qui , comme les sels, sont très-mauvais conducteurs du calorique, que les molécules se dilatant très-inégalement, les plus dilatées feront ressort relativement à celles qui le sont le moins, ot les projeteront au loin , ou bien , les autres

étant trop résistantes, se détacheront elles-mêmes avec une sorte d’élasticité.

Le fluide électrique développé par la pile décompose tous les sels, pourvu qu'ils soient humides ou dissous ; mais les produits de cette décomposition ne sont pas toujours les memes : tantôt il y a seulement séparation de l’acide et de la base, le premier se portant au pôle positif et le deuxième se rendant au négatif, soit que les pôles de la pile se trouvent en contact ou non avec le sel; soit pour exemple du sulfate de potasse en dissolution dans l’eau, on le fait communiquer, au moyen de fils d’amiunthe humectés, avec deux autres vases contenant de l'eau distillée, et recevant l’un le pôle positif, l’autre le

pôle négatif; au bout d’un certain temps le liquide contenu dans le vase où se trouve le pôle positif, est devenu acide , et partant a rougi le tournesol dont on avait coloré l’eau , tandis que le tournesol rougi qui avait été mis dans l’autre est ramené au b'eu ; il y a donc eu là séparation des élérnens du sel , le vase du milieu ne contenant plus de sulfate de potasse ; il y a eu en même temps décomposition d’une certaine quantité d’eau : tantôt i! y a non seulement séparation des élémens du sel , mais décomposition de l’oxide , et quelquefois même de l’acide. Selon M. Becquerel, des forces électriques très-faibles suffisent pour produire ces phénomènes, si toutefois elles sont aidées par les affinités chimiques. Ainsi on a pu, avec une pile à six élémens, et même avec un seul, décomposer le sulfate de fer , les chlorures de zirconium , de magnésium , etc. ; de sorte que les métaux ont été mis à nu , et même ont , pour quelques uns , pu cristalliser.

L’appareil est le même que pour la décom position de l’eau; il est représenté avec les modifications voulues dans la figure ci-jointe. La cloche, qui correspond au pôle négatif, est à moitié remplie par une dissolution de sulfate de fer , toute la partie inférieure de la cloche étant bouchée avec de l’argile humectée pour empêcher le sulfate de fer de s’échapper; l’autre cloche est disposée ;de la même manière au pôle vitré, avec cette différence quelle contient une dissolution de chlorure de sodium. Dès que la pile est en activité, la réaction commence,

TUX- fa So ' Fe O

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le chlorure de sodium et de l'eau sont décomposés, de sorte qu'il se forme de la soude et de l'acide chlorhydrique, lequel reste au pôle positif avec une certaine quantité d’oxygène ; tandis que l’oxide de sodium se rend au pôle négatif avec l'hydrogène correspondant à l’oxvgène, dont nous avons parlé. Là, la soude s’empare aussitôt de l'acide sulfurique du sulfate de fer, forme du sulfate de soude, et le protoxide de fer, mis en liberté, est aussitôt décomposé par 1 hydrogène, et le fer se trouve réduit à l'état métallique.

J. a lumière n’agit que sur les sels des deux dernières sections , dont les oxides sont très-facilement réductibles 5 elle agit aussi sur le protoiodure de mercure et sur le protochlorure du même métal , etc.

Les métalloïdes agiront (sur les oxisels comme ils ont agi sur les oxides métalliques; mais', dans ce cas, l’action n’a lieu qu'à une haute température, à moins cependant que I nfimité du métalloïde pour l’oxygène de l’oxide du sel ne soit plus grande que celle du métal pour ce même oxygène ; alors on peut opérer à froid et dans les dissolutions, comme cela a lieu pour les sels de la septième section traités par le phosphore : le métal est mis à nu , et il se forme un acide de phosphore. Lorsqu’on opère à une haute température , et que le métalloïde a une grande affinité pour l’oxygène, il peut arriver que non seulement l'oxide, mais même l’oxacide, soient décomposés, et qu’il en résulte un corps binaire ; ou bien l'acide forme tous produits gazeux, et une partie du métalloïde se combine avec le métal réduit. Nous aurons des exemples nombreux de ces réactions lorsque nous en serons à l’élude des genres de sels. Les sels dans lesquels l'oxide ou l’acide sont au minimum d’oxygénation , ou bien Lun des deux seulement, étant exposés à l’air ou placés dans le gaz oxygène, passent au summum d'oxygénation ; tandis que ceux qui sont saturés d’oxygène n’éprouvent absolument rien.

Les sels insolubles n’éprouvent rien de la part de l'air. Parmi les solubles, il en est aussi qui sont inattaquables par lui ; mais un certain nombre en attirent plus ou moins promptement l'humidité , se liquéfient , et sont alors appelés déliquescens. 11 en est qui ne tombent en déliquium que lorsque l’air est très-chargé d'humidité. D’autres étant exposés à l’action de l'air, au lieu de lui enlever de l’humidité, perdent en tout ou en partie leur eau de cristallisation , et se transforment en une poudre blanche : ils sont alors dits elllorescens. Ces sels , sur lesquels l’air agit hygrométriquement , sont plus ou moins solubles dans l’eau.

Action des acides sur les sels. — Toutes les fois que les acides auront plus d'affinité pour la base , seront plus fixes , seront beaucoup plus solubles , ainsi que le sel auquel ils donnent naissance , ou formeront avec la base un sel insoluble, et seront employés en suffisante quantité , les sels sur lesquels on opère seront décomposés, de telle sorte qu’il se formera un nouveau sel, et que l’acide du sel décomposé sera mis à nu en totalité ou en partie seulement. Un acide versé dans une dissolution saline s’emparera toujours d’une partie de la base, quelle que soit d’ailleurs l’énergie chimique des deux acides : la décomposition du sel ne sera complète que si l’acide décomposant est en assez grand excès. Dans ces réactions il se fait toujours des sels en proportions définies , et les acides hors de combinaison existent en même temps dans la liqueur , et s’empêchent mutuellement d’agir. Les quantités d’acides qui peuvent se contrebalancer ne sont pas toujours dans le même rapport , et leurs proportions varient avec les circonstances sous l’influence desquelles on a opéré. Enfin, la décomposition d’un sel par un acide , quand tous les produits restent en dissolution , suit les lois ordinaires des combinaisons chimiques. Quand on traite un oxisel par un hydracide, il y a décomposition mutuelle de l’oxide du sel et de l’hydracide; l’acide, faisant partie du sel décomposé, reste en liberté dans l’eau qui tenait le sel en dissolution. Mais , pour que celte réaction puisse avoir lieu , il faut que le sel haloïde, provenant de la décomposition , soit insoluble ou très-peu soluble dans l’eau. L’acide sulfhydrique agit ainsi sur presque tous les sels des six dernières sections : il se forme de l’eau et un sulfure qui se précipite.

Action de Veau sur les sels. — La solubilité des sels varie selon les températures auxquelles on opère, l’affinité du sel pour l’eau et son degré de cohésion. Elle sera d’autant plus grande, toutes choses égales d’ailleurs, que la température approchera plus de 100’ -f- 0 , que l’affinité du sel pour l’eau sera plus grande, que la cohésion sera plus faible, et vice versa. Plus un sel a d’affinité pour l’eau , plus ce liquide demande de degrés de température pour entrer en ébullition. On parviendra donc facilement à déterminer l’affinité de plusieurs sels pour l’eau en en mettant des quantités égales dans la même quantité de liquide, et notant exactement, au moyen du thermomètre , le degré auquel chaque liquide entre en ébullition, la pression athmosphérique étant restée la même ; et si elle a varié , il faudra , au moyen du calcul, faire les réductions convenables. L’eau qui est déjà saturée dun sel peut cependant encore dissoudre une certaine quan-

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tité d’un autre sel, pourvu qu'il n’y ait pas réaction chimique entre les élémensdeces doux sels, et partant décomposition. Tous les sels avec excès d’acide sont solubles, à moins toutefois que l'acide ne soit insoluble dans l’eau. Tous les sels dont la base est soluble dans l’eau, sont on général solubles quand ils sont basiques , et vice versa. Lorsqu'on a fait dissoudre à chaud tout le sel dont l’eau pouvait se charger à celle température , il s'en sépare par le refroidissement une certaine quantité sous forme de cristaux plus ou moins réguliers, selon que le refroidissement a été plus ou moins lent. Nous ne nous occuperons pas davantage des moyens à employer pour obtenir les cristaux , parce que nous en avons parlé dans les prolégomènes. L'eau qui surnage les cristaux porte le nom d’eau-mère ; elle est encore saturée de sel , mais seulement à la température à laquelle on l'observe : par le mot saturation , nous entendons le terme d'affinité entre l’eau et un sel à une température donnée. Les cristaux nés dans une dissolution aqueuse peuvent être anhydres, tel est le sulfate de potasse, ou bien contenir de l'eau; dans ce cas, elle est tantôt libre et placée entre les molécules du sel , sans influer en rien sur elles : c’est de l’eau d'interposition. En effet, il sullit, pour l’enlever, de presser le cristal pulvérisé entre deux ou plusieurs feuilles de papier joseph. On donne le nom d’eau de cristallisation ou d'hydratation à celle qui est combinée avec les atomes du sel ; de telle sorte que c’est à elle qu'il doit sa transparence, et souvent même sa couleur. On ne peut l’enlever que par des moyens chimiques, tels que par le calorique, ou au moyen de corps beaucoup plus avides d'eau. Cette eau de cristallisation est dans une proportion telle que son oxygène est un multiple ou un sous-multiple par un nombre entier de celui de la base qui entre dans la composition du sel.

Certains sels , en se dissolvant dans l’eau , produisent un abaissement de température d'autant plus grand , que l'affinité réciproque de l’eau et du sel sont plus considérables. Cet abaissement de température s'explique facilement. En effet, le sel, pour passer de l'état solide à l'état liquide , a absorbé du calorique aux corps environnons : dès-lors refroidissement de ces corps. Si au lieu d’eau on les met avec de la glace pi'ée ou de la neige, le froid est beaucoup plus considérable, et il sera en raison directe de l’affinité du sel pour l’eau. Le sel , par sa présence et son affinité pour l’eau , nécessite la fonte de la glace aux dépens du calorique des corps ambians , puis se dissout dans l’eau à mesure qu’elle apparaît, et absorbe aussi du calorique :

il y a donc là deux causes de refroidissement. Ces mélanges de glace pilée ou de neige et de sels portent le nom de mélanges frigorifiques. En effet, par leur moyen, on peut abaisser la température jusqu’à — 54°, 44. Nous donnerons à la fin de cet ouvrage un tableau des différens mélanges frigorifiques et des températures qu’ils fournissent. Pour que ces expériences réussissent , le sel doit être très soluble dans Peau, cristallisé ou peu desséché, réduit en poudre fine, et mélangé rapidement avec la glace bien pilée ; les matières doivent être en outre en proportions convenables pour que le froid soit porté à son maximum. Les sels bien solubles dans l’eau, lorsqu’ils ont été convenablement calcinés, c’est-à-dire desséchés, mis dans une certaine quantité de ce liquide, au lieu d’abaisser la température , comme nous venons de le dire pour ces corps hydratés , dégagent une certaine quantité de chaleur. Il est facile de se rendre raison de ce phénomène; en effet, ce sel anhydre solidifie une certaine quantité d’eau en se combinant avec elle pour s’hydrater; dès-lors ce liquide passant à l’état solide , ou bien augmentant seulement de densité , perd du calorique : de là l'élévation de température dont nous avons parlé.

L’action des sels sur l’eau oxygénée est analogue à celle que les oxides métalliques exercent sur ce liquide. Ainsi les uns, tels que les sulfates de potasse , de soude , de chaux , de baryte , de strontiane , d’ammoniaque, d’alumine, le sous-sulfate de binoxide de mercure, les nitrates de potasse , de soude , de baryte , de strontiane , de plomb, de bismuth , le phosphate de soude et l’hypochlorate de potasse , etc. , n’ont pas d’action sur elle. Les sulfates de manganèse, de zinc, de fer, de cuivre, de protoxide de mercure, d’argent, les carbonates de soude, de potasse, le chlorhydrate d’ammoniaque, le protochlorure de manganèse, etc. , en dégagent lentement l’oxygène sans se combiner avec lui. Enfin quelques sels haloïdes la décomposent en lui enlevant en totalité ou en partie seulement son oxygène ; tels sont quelques sulfures, iodures , etc. Lorsque l’acide du sel se trouve être au minimum d’oxygénation , elle le fait passer plus ou moins rapidement au maximum ; tels sont les phosphites, les sulfites , etc.

L’alcool dissout un certain nombre de sels, et en suivant les mêmes lois que l’eau : en général tous les sels déliquescens sont solubles dans ce liquide. Lorsque les sels cristallisent dans l’alcool, les cristaux retiennent une certaine quantité d’alcool de cristallisation. L’éther dissout encore moins de sels que l’alcool ; et il en est quelques uns

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qui entrent en combinaison, non pas avec ce corps, mais bien avec le bicarbure d'hydrogène ; tels sont les protochlorures de platine et d'iridium, le protocyanure et le protoxide de platine. Ces sels, dont on doit la découverte à M. Zeise , ont reçu de lui le nom de sels éthérés.

L’ammoniaque décompose en totalité ou en partie les oxisels des six dernières sections ; alors il se forme un sel d’ammoniaque soluble dans l’eau , tandis que l’oxide métallique se précipite. Il peut arriver que l’oxide soit redissout par un excès d’ammoniaque -, alors il se produit ou un sel double soluble , ou bien un sel ammoniacal à acide métallique, comme cela a lieu pour l’oxide de zinc : c’est alors du zincate d’ammoniaque. Le précipité est quelquefois un sel double insoluble. Les sels haloïdes sont aussi pour la plupart décomposés par l’ammoniaque ; alors , ou bien il se forme des sels doubles solubles ou insolubles, ou bien, l’eau se trouvant décomposée, l'oxide métallique prend naissance et se précipite, tandis que le corps halogène forme avec l’hydrogène de l’eau un hydracide, lequel forme, avec l’ammoniaque employée, un sel soluble. Il est évident que ces réactions n’ont lieu, et ne peuvent avoir lieu, que sur les sels solubles et dissous dans l’eau. 11 en est de meme de la plupart de celles qui précèdent et qui suivent.

Les sels sont décomposés par tous les métaux plus électro-positifs que ceux entrant dans leur composition; il se forme un nouveau sel du métal décomposant, et l’autre métal se trouve mis en liberté, et se précipite au fond du vase sous forme d’une poudre brune, ou bien se dépose sur le métal précipitant, et lui forme une enveloppe plus ou moins brillante, et meme quelquefois cristalline -.malgré cela, la décomposition continue , un élément de la pile ayant pris naissance. Dans certains cas les deux métaux se combinent ; c’est ce qui arrive quand on décompose un sel d’argent par le mercure, il se forme un sel de mercure restant dans la dissolution , et un amalgame d’argent qui cristallise au fond du vase. Quand on traite une dissolution métallique par un métal étranger à celui de la solution en présence d’un troisième métal ne pouvant par lui même exercer aucune action chimique sur la dissolution , alors la liqueur étant acidulée , et les deux métaux étant mis en contact , la décomposition du sel dissous dans l’eau s’opère aussitôt, et le métal mis en liberté se partage entre les deux métaux, et adhère principalement à la surface du métal qui , employé seul , n’aurait pas eu d’action sur le sel , et y forme une espèce

d’é:amage : le métal , ainsi déposé , possède tout son éclat métallique et sa couleur. Exemple : si on traite un sel de cuivre en dissolution dans l’eau par une lame de fer et une de platine , les deux lames étant en contact, alors le platine se trouve cuivré ; si on substitue un sel d'or au sel de cuivre , le platine est doré aussitôt le contact des deux métaux : dans les mêmes circonstances l’antimoine s’applique sur le cuivre en présence de l’étain , et y forme un étamage qui a tout le brillant de ce corps. M. Level , à qui on doit la connaissance de ces réactions, a conclu , d’après des expériences nombreuses, que la quantité de cuivre précipitée sur le platine est en raison inverse de la quantité d’action chimique dans un temps donné ; elle varie partant avec l’étendue de la surface du fer et le degré d’acidité de la liqueur. Lorsque dans ces réactions le fer est placé verticalement, il a une action magnétique qui semble augmenter l’action chimique , et la décomposition commence par les extrémités qui agissent sur l'aiguille aimantée.

Tous les oxides métalliques plus électro-positifs, ou ayant , pour les acides, une affinité chimique plus forte que ceux des sels sur lesquels on opère, déplaceront ces derniers en s’emparant de leurs acides, et formeront de nouveaux sels solubles ou insolubles. S’ils ne sont pas employés en quantité suffisante , il se forme un sel double, ou un sous-sel se précipite. Pour que la décomposition soit complète , ils doivent être employés en excès. Les sels haloïdes sont aussi décomposés par les oxides métalliques; alors il y a réaction mutuelle de leurs élémens , formation d'un nouvel oxide avec I oxygène de l’oxide employé , et le corps halogène forme, avec le métal de l’oxide décomposant , un nouveau sel haloide.

Action des sels les uns sur les autres ; des sels solubles et dissous. — Toutes les fois que l'on mêle ensemble deux sels solubles et dissous dont les élémens, en réagissant les uns sur les autres, peuvent donner naissance à deux nouveaux sels tous deux insolubles , ou bien l’un soluble et l'autre insoluble , la décomposition est forcée et a toujours lieu. Si, par exemple, on mêlait ensemble une dissolution de carbonate de potasse et une autre de nitrate de chaux , il se formerait aussitôt du carbonate de chaux insoluble qui se précipiterait, et du nitrate dépotasse qui resterait dans la liqueur. Mais si les deux sels mélangés ne peuvent pas donner, par la réaction réciproque de leurs élémens , un sel soluble et un corps insoluble , la décomposition nest pas forcée, mais elle peut avoir lieu. Cette décomposition

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aur.i lieu si on évapore convenablement la liqueur et qu'il puisse se former des sels doués de solubilités différentes , mais la décomposition ne sera jamais complète. Les phénomènes que présentent deux sels solubles, dans ce cas particulier, varient suivant la température, l’action que les sels exercent les uns sur les autres, le degré de concentration de la liqueur, et les proportions relatives des sels mélangés.

Des sels solubles sur les sels insolubles . — Lorsque l’on met ensemble deux sels dont l'un est soluble et dissous dans l'eau, l'autre étant insoluble , si leurs élémens en réagissant peuvent donner naissance à deux nouveaux sels, dont l'un est soluble et l’autre insoluble, ou même tous deux insolubles , la décomposition est forcée. Tous les sels insolubles récemment précipités ou réduits eu poudre impalpable, condition indispensable au succès de l’opération, sont décomposés par les carbonates de potasse ou de soude en dissolution dans beau , si on fait bouillir le mélange pendant environ deux heures et que l’on ait employé un excès de carbonate alcalin 11 faut pour que cette expérience ait un plein succès , qu'il se forme un carbonate insoluble et un nouveau sel soluble, soit par exemple du sulfate de plomb et du carbonate de soude ; après les avoir fait bouillir suffisamment, il s’est précipité du carbonate de plomb, et la liqueur contient du su-laie de soude mêlé a l’excès de carbonate employé. Les carbonates insolubles tenus en ébullition avec des sels solubles, dont l'acide peut former avec leur base des sels insolubles, sont complètement décomposés , à moins toutefois que les sels solubles ne soient a base de potasse ou de soude ; car alors la décomposition n’est jamais complète, quel que soit l’excès de carbonate insoluble employé.

Des sels solides les uns sur les autres. — Toutes les fois que l'on chauffera ensemble deux sels solides, dont les élémens en réagissant les uns sur les autres pourront donner naissance à un sel fixe et a un sel volatil, la décomposition sera forcée. Soit pour exemple le sulfate d’ammoniaque et le carbonate de chaux; en les chauffant on aura dans la cornue du sulfate de chaux lixe, et dans le récipient du carbonate d’ammoniaque volatil. La même réaction a lieu quand on chauffe ensemble deux sels solides susceptibles par leur réaction élémentaire de donner un ou deux sels fusibles.

Exemples : Si on calcine pendant une heure , dans un creuset couvert , un mélange intime, à parties égales , de chlorure de calcium

et de sulfate de baryte , alors il se forme du sulfate de chaux et du chlorure de baryum fondu et occupant la partie inférieure.

Les divers sels qui résultent de toutes ces réactions sont au meme degré de saturation que les sels qui leur ont donné naissance.

Composition des sels , oxisels. — On a divisé ces sels, 4° en sels neutres: ce sont ceux qui sont formés d’une proportion d’acide et d’une proportion de base, ou bien d’un atome de l’un des deux composons, quelque soit d'ailleurs leur action sur les réactifs colorés. Ainsi il est de ces sels qui rougissent le tournesol, tel est l’alun; d’aulres qui verdissent le sirop de violette, comme le phosphate de soude. 2° On a appelé sels acides ou sur-sels, ceux qui sont formés de plusieurs proportions d’acide pour une de base ; ainsi selon qu’il y a une demi-proportion d’acide en plus, 2,3,4, etc., on les appelle sesquisur, bisur, trisur , quadrisursel de telle ou telle base. Si c’est la base qui se trouve prédominer relativement à la proportion d'acide , on les appelle sous-sels ou sels basiques , et on leur donne des noms semblables aux précédens ; ainsi on dit sesquisous-sel , bisous, trisous-sel de telle ou telle base, ou sel sesquibasique , bibasique, etc., ex-sulfate neutre de potasse, sesquisursulfate de potasse, etc.; sesquisous-sulfate dépotasse, sulfate de potasse sesquibasique.

Deux corps oxygénés se combinent toujours l’un à l’autre dans des proportions telles, que la quantité d’oxygène contenue dans l’un soit un multiple par un nombre entier de celle contenue dans l’autre. C’est à M. Berzélius que nous devons cette loi si féconde en résultats. Partant dans tous les sels d’un même genre et au même degré de saturation , l’oxygène de l’oxide sera en rapport constant avec celui de l’acide, ou ce qui revient, au même à la quantité d’acide.

Exemple : Dans tous les sulfates neutres, l’oxygène de l’acide est à celui de la base : : 3 : 1 il e n est donc de même des séiénïates et des nitrites; dans les hypochîorates et nitrates, etc., :: 5 : 1, et ainsi de suite pour tous les genres de sels. Ce sera dans l’étude de ces genres que nous aurons soin d’indiquer ces rapports. D’après cela , un poids donné d’un sel dont la composition est connue devant être décomposé par un certain acide , il sera facile de trouver la quantité exacte d’acide à employer sans qu’il y ait de perte. Connaissant la composition des oxides et celle d'une espèce de sel d’un genre quelconque, on en concluera facilement celle de toutes les espèces de ce genre. Connaissant la quantité d'acide et d'oxide qui forment un sel,

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on en déduira facilement la quantité d’oxygène contenue dans l’oxide, lors même qu'il serait irréductible.

Sels haloïdcs. — Dans ces corps, la quantité des corps halogènes entrant dans leur composition est en rapport avec l’oxygène de l’oxide correspondant. Ainsi dans les iodures, bromes, chlorures, phthorures et cyanures, la quantité d iode , de bromure, etc., est le double de celle de l’oxygène entrant dans l'oxide qui leur correspond ; dans les sulfures et les séléniures, au contraire, elle est égale à celle de l'oxygène de l'oxide.

Préparation des sels. — Il y a plusieurs procédés pour la préparation de ces corps. 1° On les obtient directement avec l’acide et la base , agissant toutefois avec l’intermède de l'eau , qui a pour but de détruire le plus possible la cohésion de l'oxide; la combinaison a lieu soit à froid, soit à chaud, avec ou sans élévation de température; 2e en substituant à l'oxide son carbonate , dont l’acide est chassé par l’acide employé; 3° par voie des doubles décompositions , c'est-àdire en mettant ensemble deux dissolutions dont les sels contiennent les élémens de deux nouveaux sels dont l'un est soluble et l'autre insoluble : ce procédé est employé journellement pour préparer les sels insolubles ; 4° quand les métaux sont susceptibles de décomposer l’eau , en les traitant par l'acide étendu d'eau , alors de l'hydrogène se dégage et l’oxisel formé se dissout dans la partie d’eau qui n’a rien éprouvé; 5° en traitant les métaux par les acides concentrés ordinairement à chaud , l’action n’ayant la plupart du temps pas lieu à froid; alors le métal s’oxide aux dépens d une portion d’acide qui est décomposée en oxygène et en acide en moins , ou en oxide métalloïdique qui se dégage; il pourrait encore arriver que le métalloïde de la portion d’acide décomposée eut à se combiner avec une portion de métal , et l’oxide formé se combine avec la portion d’acide non décomposée, et un sel a pris naissance. (5° Les sous-sels, étant en général insolubles, s'obtiendront en versant une certaine quantité d’une solution alcaline dans la dissolution du sel neutre, afin d'enlever la quantité convenable d'acide. Tout ce que nous venons de dire s’applique aux sels simples, c'est-à-dire à ceux qui ne sont formés que d'un acide et d’une base. 7° On obtient les sels doubles (on appelle ainsi ceux qui sont formés de deux ou d'un plus grand nombre de bases pour un seul acide) ou bien en mêlant ensemble les sels simples qui les composent, ou bien en ajoutant à l'un des sels simples ei.trant dans la composition du sel double la base qui lui

manque ; mais le sel sur lequel on agit ainsi doit être acide. 8° Quant aux sels haloïdes, on peut les obtenir avec le métal et le corps halogène , en opérant soit à froid , soit à chaud. 9° En traitant le métal par l’hvdracide ou par un mélange en proportions con venables de l’hydracide et d’acide nitrique , il se forme là une eau régale , et le corps halogène se combine à l'état naissant avec le métal; les acides sulfhydrique , sélénhydrique et peut-être cyanhydrique font exception. Si l’on a employé l’hydracide seul , son hydrogène se dégage et le sel haloïde prend naissance. 10° En décomposant les oxides à une haute température par le corps halogène ; ainsi ils ne sont pur que pour le chlore; le brome et l'iode ; voir du reste l’action de ces corps sur les oxides métalliques.

Ainsi obtenus les sels ne sont pas pur; on les obtient tels par des cristallisations successives, ou bien en les lavant après les avoir obtenus sous forme de poussière en troublant par l’agitation la cristallisation au moment où elle va s’opérer , l’évaporation étant poussée assez loin. On les a d’abord laissé égoutter, et on ne doit employer que de très-petites quantités d’eau distillée. À cet état ils se laissent très- facilement pénétrer par l’eau et partant laver. On prolonge les lavages jusqu’à ce qu'ils ne contiennent plus de sels étrangers , ce dont on s’assure au moyen des réactifs. Les eaux-mères et les eaux de lavage étant évaporées en fournissent encore que l’on purifie cîe la même manière. Quant aux sels insolubles, on les lave sur le filtre ou par décantation , jusqu’à ce que les eaux de lavage Réprouvent plus rien de la part des réactifs.

ARTICLE III

Caracièr es des genres de sels.

On appelle genres de sels des groupes de sels dont l’acide ou l’élément électro-négatif est identique. Quant à l’espèce, elle est caractérisée par la base ; il y a donc dans un genre autant d’espèces qu’il y a de bases susceptibles de se combiner avec l'acide qui caractérise le genre. Nous ne nous occuperons des espèces que lorsque nous étudierons les oxides métalliques.

PREMIÈRE SOUS-DIVISION

SELS nALOÏDES.

CHLORURES ; Cl3 M.

Ces sels ne se trouvent qu'en petit nombre à l'état naturel ; ils

sont solides ou liquides à la température ordinaire , colorés ou incolores , lixes ou volatils; en général solubles dans l'eau, excepté le chlorure d'argent , le protocblorure de mercure, de cuivre, d’or, d'iridium et de platine. Plusieurs chlorures décomposent l'eau en se décomposant eux-mêmes ; tels sont le perchlornre de manganèse, de chrome; ceux d’antimoine , de tellure ; alors ou bien il se forme de l'acide chlorhydrique et un acide métallique, ou bien un oxychlorure qui se précipite et un chlorhydrate de chlorure qui reste dans la liqueur. Chauffés fortement, ils sont en général indécomposables, cependant la plupar t de ceux de la 7e section sont entièrement décomposés ; il en est d'autr es qui ne le sont qu'en partie, et alors se trouvent ramenés à un degré moindre de chloration ; la plupart de ceux qui sont stables sont volatils à une haute température.

En général , les métalloïdes n'ont pas d'action sur eux; cependant il sont décomposés par l’oxygène à l’état naissant ; il est présumable que si l'on parvenait à isoler le fluor, il les décomposerait en s'emparant du métal et mettant le chlore en liberté.

Caractères distinctifs. — Traités par l'acide sulfurique hydraté, ils sont décomposés ainsi que l'eau de l'acide ; il se forme un sulfate, e» il se dé ;age , avec effervescence , d’abondantes vapeurs blanches d’acide chlorhydrique. Les acides anhydres n’ont pas d’action sur eux. 'fous ces sels, en dissolution dans l’eau , précipitent par le nitrate d’argent aussi dissous; ce précipité est blanc, lourd, caille— bote, noircissant à la lumière, insoluble dans l’eau, dans 1 acide nitrique froid et même bouillant , mais soluble dans l’ammoniaque; c’est du chlorure d'argent; il s’est en même temps formé un nitrate soluble qui reste dans (a liqueur.

K quation explicative de cette réaction.

Cl2 Na 4- N* 0% Ag 0 + Aq =z Cl2 Ag-f-N* 0\ NaO, Aq.

Quand on traite les chlorures par de l'acide sulfurique du commerce et du binoxide de manganèse , il se dégage du chlore.

Théorie.

2 SÜ3 , H* 0 + Ain 0e 4- Cl2 Na = SO3 Mno 4- S0S Na 0 4- CbV.

Si on verse de l’acide nitrique sur un chlorure, en élevant un peu la température , il se forme un nitrate et de l’eau régale ; si donc on avait ajouté une petite feuille d’or , elle ne tarderait pas à être dissoute.

Réaction.

4 (Ns O6 + H8 0)-j-3ClsNa4-2Au + Aq =z3 (N3 0% Na 0) -f Cl®

Au3 + N‘03-f-Aq.

Les chlorures sont en général cristallisés en cubes ; il en est de même des iodures, bromures, fluorures et cyanures; cependant il en est qui font exception à cette règle , mais ce sont ordinairement des formes qui en dérivent.

Composition. — Le chlore des chlorures est à l’oxygène des oxides correspondans :: 2 : 1.

Préparation. — On les obtient : 1° par le premier procédé ; 2° par le huitième ; 3° par le neuvième ; 4° par le dixième procédé ; ou bien enfin en calcinant ensemble un chlorure et un autre sel dont les élémens puissent donner un chlorure volatil et un autre un sei fixe. Les insolubles peuvent se préparer par le troisième procédé.