MAUVE
concentré, avec dégagement d'acide chlorhydrique, sans que la solution brunisse. Avec l'acide nitrique concentré, 1l donne une solution qui est d'abord jaune et qui devient rouge au bout de peu de temps.
Les caracières analytiques de ce composé sont les suivants :
Avec l'hydrogène sulluré, il donne un précipité rouge orangé soluble dans le sulfhydrate d'ammoniaque et dans les polysullures alcalins.
Avec le sulfhydrate d’ammoniaque, un précipité rouge orangé soluble dans un excès de réacuf.
Avec la potasse ou la soude, un précipité blane soluble dans un excès de réaclf et dans l'acide tartrique.
Avec l'ammoniaqué, un précipité blane insoluble dans un excès de réactif.
Avec les carbonates alcalins, un précipité blanc soluble à chaud dans un excès de réactif. ù
Avec le trichlorure d’or, un précipité jaune qui se redissout par la chaleur.
Avec l'iodure de potassium, un précipité Jaune soluble dans un grand excès de réactif.
Avec le lerrocyanure de potassium, un précipité blanc.
Avec le ferricyanure de potassium, pas de précipité.
En chauffant la solution du dérivé avec de l'hyposulfite de sodium, on obtient un précipité rouge très abondant.
Le zinc déplace l'antimoine de sa combinaison. Celui-ci se dépose au fond du vase sous forme d'une poudre noire.
Le composé, traité à chaud par le bioxyde de manganèse et l'acide sulfurique concentré, dégage du chlore, que la réaclion à l’aniline phéniquée permet de très bien caractériser.
On retrouve dans ce corps tous les caractères de l'antipyrine.
Avec le chlorure ferrique, on obtient une coloration rouge.
Avec le nitrite de sodium, une coloration verte.
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DRAP Lu
Avec le réactif de Mandelin, une coloration verte. Avec le réactif ioduro-bismuthique de Draggendorff, un précipité rouge brique très abondant.
2° Combinaison obtenue avec l'antipyrine et le chlorure anlimonique CACUEMNOR:SbCE 'HCL si
PRÉPARATION. — On dissout 10 grammes de pentachlorure d'antimoine dans un mélange de 20 cc. d'alcool à 95°, 10 ce. d'acide chlorhydrique à 21° Baumé et 10 cc. d'eau, et l’on verse cette solution goutte à goutte, et en agilant, dans une solution obtenue en dissolvant 10 grammes d'antipyrine dans 40 cc. du véhicule ci-dessus.
On remarque, au début de l'opération, la formation d'un louche qui disparaît aussitôt formé et auquel succède un abondant précipité Jaune. Ce précipité est lavé avec le mélange d'alcool, d'acide chlorhydrique et d'eau, Jusqu'à ce que le liquide de lavage ne présente plus les réactions de l'anlimoine.
On essore ce précipité à la trompe et on le dessèche dans le vide en présence d'acide sulfurique concentré et de potasse solide.
L'analyse de ce précipité a donné les résultats suivants
Prises d'essai Sb204 AgCl Nombre de cc.
de solution N/20 pe — d'acide picrique
combinés 0,7446 0,1581 0,7748 0,1634 0,424 05127 0,3486 0,4205
Qt =J
RDS Les résultats évalués pour 100 grammes de produit sont : Trouvé Théorie pour (C'H:2N20)2SbCI5,HC1 DR ae Le TL US 16,7 16,65 16,89 CPL nt re ARE 29,92 : 29,84 30 CHAN PO AN LE 52,67 52,86 52,95 Propriélés. — Cette combinaison offre l'aspect de cristaux
microscopiques jaunes. Comme la combinaison obtenue avec le chlorure antimonieux, elle subit la fusion pâteuse, et il n’a pas élé possible de déterminer d'une façon précise sa température de fusion. C'est vers 104°-105° que ce corps commence à fondre.
Il est insoluble dans l’eau, l'alcool, l’éther, le chloroforme et le sulfure de carbone. Il est très soluble dans l’acétone, avec laquelle 11 donne une solution verte. Il se dissout dans l'acide chlorhydrique concentré après une ébullition prolongée. Il se dissout également dans l'acide sulfurique concentré avec dégagement d'acide chlorhydrique et à chaud dans l'acide nitrique concentré, en donnant une solution jaune rougeûtre. Il se dissout très bien en présence d’acide tartrique.
Ce corps fournit les caractères analytiques suivants
Avec l'hydrogène sulfuré, il donne un précipité jaune orangé soluble dans le sulfhydrate d’ammoniaque et dans les polvsullures alcalins.
Avec le sulfhydrate d'ammoniaque, un précipité jaune orangé soluble dans un excès de réactif.
Avec la potasse ou la soude, un précipité blane soluble dans un excès de réactif.
Avec les carbonates alcalins, un précipité blanc soluble à chaud dans un excès de réactif.
Avec l'ammoniaque, un précipité blanc insoluble dans un excès de réaclif.
Avec le trichlorure d’or, un précipité jaune soluble à chaud.
OO Es
Avec l'iodure de potassium, il se forme un précipité jaune rougeàlire. Si l'on ajoute un exces de réactil, une partie du précipité se redissout et il reste un dépôt d'iode que l'on peut très bien caractériser par dissolution dans le sulfure de carbone.
Avec l'hyposulfite de sodium, il se produit un précipité rouge à la suite d'une courte ébullition.
Avec le ferrocyanure de potassium, un précipité blane.
Avec le ferricyanure de potassium, il ne se forme pas de précipité. d
Avec le zinc, on obtient au bout de peu de temps un dépôt noirâtre d'antimoine.
En chauffant le produit sec avec du bioxvde de manganèse et de l'acide sulfurique concentré, il se produit un dégagement de chlore.
L'antipyrine est caractérisée dans ce dérivé par les réactons suivantes
Le réactif de Mandelin donne une coloration verte.
Le réaclif de Draggendorff, un précipité rouge brique.
Le chlorure ferrique, une coloration rouge.
Le nitrite de sodium, une coloration verte.
If. Dérivés BRoMÉS
La combinaison de l’antipyrine avec les bromures d’'antimoine n'a pu être effectuée en présence d'acide bromhydrique. Si l'on opère en présence de cet acide, il se produit un corps pâleux qu'il est impossible de faire eristalliser. Ce n'est qu'en mélangeant les solutions d'antipyrme et de bromure d'antimoine dans des véhicules neutres tels que léther acétique et le chloroforme que j'ai pu obtenir les dérivés bromés.
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1° Combinaison obtenue avec l'antipyrine et le bromure antimonieux (C!'H'N20)SbBr*
PréPArATION. — Si dans une solution renfermant 10 grammes d’antipyrine pour 50 cc. d'éther acétique, on verse goutte à goutte, et en agitant, une solution obtenue en dissolvant 10 grammes de tribromure d'antimoine dans 50 cc. d'éther acélique, on obtient un abondant précipité jaune. Ce précipité est recueilh et lavéravec de l’éther' acétique, jusqu'à ce que le tribromure d’antimoine ou l'antipyrine en excès aient élé éliminés. On le dessèche ensuite dans le vide après l'avoir essoré à là trompe.
L'analyse de ce précipité m'a donné les résultats suivants :
Prises d'essai Sb?01 AgBr Nombre decc.
de solution N/20 ur 2 — d'acide picrique ni combinés 0,8761 0,242 0,8423 0,232 0,3529 0,362 0,4181 0,4288 0,8761 31,8 0,8423 30,6 Les résullats exprimés pour 100 grammes de produit sont : Trouvé Théorie pour La (CHH12N20)SbBrt RS LA Li D ARR PAT Lee 21,90 ES ST ALU R 43,66. 43,71 43,80 CHEN OPPOSER 34,22. 534,16 94,30 Propriétés. — Ce corps se présente sous la forme de cris-
taux microscopiques jaunes qui commencent à subir la fusion pâteuse vers 75°-76°.
F- re
AU vi
[l est insoluble dans l'eau, l'alcool, l'éther, le chloroforme, le sullure de carbone et très peu soluble dans l'acétone. Il se dissout très bien à chaud dans une solution d'acide lartrique. Si on le traite par l'acide sulfurique concentré. il se dissout, en même lemps que se dégagent des vapeurs blanches dans lesquelles on peut caractériser l'acide bromhydrique, après les avoir dissoutes dans l'eau.
- Il se dissout également dans l'acide nitrique concentré en donnant une solution jaune, ainsi que dans l'acide chlorhydrique et l'acide bromhydrique concentrés. La selution chlorhydrique de ce composé présente les caractères des sels antimonieux.
Elle donne avec l'hydrogène sulfuré un précipité rouge orangé soluble dans le sulfhydrate d'ammoniaque et dans les polysulfures alcalins.
Avec le sulfhydrate d'ammoniaque, un précipité rouge orangé soluble à chaud dans un excès de réactif.
Avec les carbonates alcalins, un précipité blanc soluble à chaud dans un excès de réactif.
Avec la potasse où la soude, un précipité blanc soluble dans un excès de réactif.
L'ammoniaque fournit un précipité blanc insoluble dans un excès de réactif.
Le trichlorure d'or ajouté dans la solution chlorhydrique de ce composé provoque la formation d'un précipité jaune, qui prend une coloration marron sous l'influence üe la chaleur et qui finit par se redissoudre, si l'on continue à chauffer.
L'hyposulfite de sodium chauffé avec la solution chlorhydrique ci-dessus donne un abondant précipité rouge.
Avec le ferrocyanure de potassium, 1l se forme un précipité blanc très soluble dans un excès de réaclil. Si l'on abandonne le liquide au repos, un abondant précipité réapparaît au bout de quelques heures.
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Avec l'iodure de potassium, on obtient un précipité jaune soluble dans un excès de réactif.
Une lame de zine plongée dans la solution chlorhydrique du corps mét en liberté l'antimoine, qui vient se rassembler au fond du vase sous forme d'une poudre noire.
Si lon chauffe le produit avec de l'acide sulfurique concentré, après l'avoir mélangé au préalable avec du bioxyde de manganèse ou du bichromale de potassium, on obtient un dégagement de vapeurs de brome.
On peut reconnaître la présence de l’antipyrine dans ce dérivé par le nitrite de sodium, qui, ajouté à la solution chlorhydrique, donne une coloralion verte, ainsi que par les réactions suivantes
Le chlorure ferrique donne une colcration rouge sang.
Le réachif de Mandelin, une coloration verte.
Le réachif de Draggendorii produit un abondant précipité
rouge brique.
2° Combinaison obtenue avec l'anlipyrine et le bromure antimonique (GHH2N20} Sb Br*.
PRÉPARATION. — On dissout :
D'une part, solution 1 : 10 grammes de pentabromure d'antüimoime dans 30 ce. de chloroforme.
D'autre part, solution 2 : 10 grammes d'antipyrine dans 50 cc. de chloroforme.
On verse goulle à goutte, el en agitant, la solution 2? dans la solution 1. On observe, au début de l'opération, a formation d'un léger précipité rouge foncé qui devient jaune clair presque immédiatement, puis blane, et qui se redissout lorsque l'on a versé entièrement la solution 2.
L'addilion dans ce liquide de 50 cc. d'alcool à 95° provoque
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rl tr AR
la formation d'un précipité blane que l'on sépare des eaux mères el qu'on lave avec de l'alcool à 95° jusqu'à ce que celui-ci ait entrainé totalement l’antipyrine ou le sel d’antimoine en excès. On essore-ensuile le précipité à la trompe et on le dessèche dans le vide.
J'ai obtenu en analysant ce corps les résultats suivants : Prises d'essai Sb204 Ag Br. Nombre de cc.
de solution N/20 — — d'acide picrique
combinés.
Résultats exprimés pour 100 grammes de produit :
Trouvé Théorie pour — (CHH12N20) Spb Bri.
D de date ae lonl320 13,39 BL AE DES CT 44,49 * 44,54 44,65 CNE ONE RARES eONONEETET TL 41,96 Propriétés. — Ce dérivé s'obtient sous forme de cristaux
microscopiques blancs dont je n'ai pu déterminer exactement la température de fusion, car vers 144°-145° ils commencent à subir la fusion pâleuse.
Il est insoluble dans l’eau, l'alcool, l’éther, le chloroforme, l'acétone et le sulfure de carbone. Il se dissout très facilement dans l'eau en présence d'acide tartrique. Il est soluble dans l'acide chlorhydrique et l'acide bromhydrique concentrés, dans l'acide sulfurique concentré avec dégagement d'acide bromhydrique. L'acide nitrique concentré le dissout à chaud en fournissant une solution Jaune.
La solution chlorhydrique de ce corps présente à peu près
