SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHYDRAZINIQUES. CA
dans l'alcool froid, légèrement soluble à chaud. À 150», elle commence à se décomposer et vers 140° sa décomposition devient très vive. Quand on chauffe une solution de celle combinaison avec un peu de sulfate de cuivre et d'acide sulfurique, on obtient un précipité d’hydrure cuivreux ; la réaction est un peu plus lente qu'avec les hypophosphites seuls à cause de la présence de la phénylhydrazine, ainsi qu'on peut s’en assurer en ajoutant un peu de phénylhydrazine à une solution d’hypophosphite de sodium.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière. . 12",000
Poids de ZnO....…. 0 ,200 ZINC ee os 16,05 15,81
Poids de matière... 1 ,000
Poids de Ph207Mu?. 0 ,534 Phosphore dir 14,91 15,08 Phénylhydrazine. 51.00 52,55
Pyrophosphate de zinc phénylhydrazinique Ph°0'Zn°. 2(C°H°,Az°H°)
Lorsqu'on fait digèrer à froid du pyrophosphate de zinc en poudre avec son poids de phénylhydrazine liquide, ce qui correspond à 1 molécule environ de sel pour 3 molécules de phénylhydrazine, le mélange prend peu à peu une consistance de plus en plus ferme. Au bout d’ün mois, la masse est presque solide; on l’épuise par l'alcool froid pour enlever l’excès de phénylhydrazine. Le résidu est constitué par du pyrophosphate de zine phénylhydrazinique presque pur, souillé par très peu de pyrophosphate de zinc non combiné.
Cette combinaison est insoluble dans l’eau, dans l'alcool et dans l’éther. Elle ne fond pas jusqu’à 250°.
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière., 18,000 9 c c Poids de PhO*Bi.. 1,201 FAosphore...... 12,20 0 11,92 Phénylhydrazine 39,90 41,53 Le carbonate de zinc ne forme pas de combinaison avec la phénylhydrazine.
Les combinaisons formées par les sels de zinc à acide minéral
28 J. MOITESSIER. |
avec les amines aromaliques, les bases pyridiques et les bases qui- 14 noléiques ne sont pas connues. Les combinaisons formées avec l’'ammoniaque sont réunies dans le tableau suivant, avec les combinaisons phénylhydraziniques en regard.
SO’Zn. Azf° SO'Zn. 20" SO“Zn. 2AZH° + H:0 SO'Zi. 2 — 4AZzH° + 2H°0 5AZH° Az°O'Zn. 4AzH° + ?/,H°0 A7*0°72n. 50 5Ph°0’Zn°?. 4AzH° + 9H°0 Ph°0’Zn?. 20
I n'a pas été décrit de combinaisons du séléniate, ni de l’hypophosphile de zinc avec AzH.
C. COMBINAISONS DE LA PHÉNYLHYDRAZINE AVEC LES SELS DE ZINC A ACIDE ORGANIQUE Formiate de zinc phénylhydrazinique (CHO°)*Zn. 2 (C°A°,Az°H°)
Pour oblenir celle combinaison, on chauffe pendant une demiheure environ au bain-marie, avec refrigérant ascendant, un mélange formé de 16 gram. de formiate de zinc, de 21 gram. de phénylhydrazine et de 100 cenlim. cubes d’alcoo! à 95°. Le liquide devient presque complètement limpide; filtré à chaud, il donne par refroidissement une cristallisation abondante (longs prismes groupés en amas épineux).
Le formiale de zinc phénylhydrazinique est peu soluble dans l'eau ; sa solulion aqueuse, qui présente une réaction légèrement acide, ne se trouble pas à l’ébullilion. Il est peu soluble dans l'alcool froid (0#*,16 pour 100 centim. cubes d’alcool à 95°), très légèrement soluble dans le chloroforme, insoluble dans l'étber, qui le décompose en lui enlevant de la phénylhydrazine.
Il fond en se décomposant à 135°.
1 # désigne la molécule de phénylhydrazine,
SELS MÉTALLIQUES PHÉNYLHYDRAZINIQUES. 2q
Analyse du composé :
Trouvé p. 100 Théorie
Poids de matière... 12,000 . pes c Poids de Zn0..... 0221 Zimc.......... 179,78 17,82
Acétate de zinc phénylhydrazinique (CH#0?} Zn. 2 (C°H*,Az°H5)
Ce composé se forme quard on fait bouillir au bain-marie, avee refrigérant ascendant, de l’acétale de zinc avec une solution alcoolique de phénylhydrazine à 15 °/,, de manière à faire réagir 2,5 molécules de phénylhydrazine sur une molécule de sel de zine. On filtre à chaud ; le composé se dépose par refroidissement sons forme de lables rhomboïdales épaisses. On lave ces cristaux à l'alcool froid, on les essore et on les dessèche dans le vide.
L'acétale de zinc phénylhÿdrazinique est peu soluble dans l'eau et dans l'alcool à froid, très soluble à chaud, notablement soluble dans le chloroforme, insoluble dans l’éther; sa solution aqueuse se trouble légèrement par la chaleur. Il fond vers 155° ; il se décompose peu à peu à 104°, en perdant de la phényihydrazine.
Aualyse du composé :
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Poids de matière.. 1sr,000 A 9 x € DU de 200 q 003 Ze, 15,29 M) Poids de matière... O0 ,400 Carbone ER AC 48.12
Pos d6CO?..,. 0710
Valérianate de zinc phénylhydrazinique (C*4°0°)’Zn. 2 (C'H°,Az'H°)
Quand on mélange à froid 15 gram. de valérianate de zinc (1 molécule), 12 gram. de phénylbydrazine (2,5 molécules) et 50 centim. cubes d'alcool, le mélange se prend en masse par l'agitation. Par le chauffage au bain-marie, on obtient un liquide à peu près limpide qui, après filtration, donne par le refroidissement une masse cristalline, formée de prismes striés sur leurs
J. MOITESSIER.
faces ; on lave les cristaux à l'alcool froid, on les essore et on les
dessèche dans le vide.
Le valérianate de zinc phénylhydrazinique ainsi obtenu se dissout en petite quantité dans l’eau froide, en donnant une solntion à réaction légèrement acide qui se trouble à l’éballition, comme les solutions de valérianale de zinc. Il est assez soluble à froid dans l’alcooïi, 5°",6 dans 100 centim. cubes d’alcol à 95, assez soluble également dans le cliloroforme, dans la benzine et dans léther. La solution éthérée se troub'e peu à peu à froid par suite de la décomposition de la combinaison en phénylbydrazine et en valérianate de zinc insoluble dans l'étber. La combinaison fond 471207:
Analyse du composé :
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Poids de matière.. 1s",000 13,48 13,45
Poids de ZnO ... 0,168 Zinc ..........
Phénylhydrazine. 43,9 44,71
Le stéarale de zinc traité par de la phénylhydrazine, dans les mêmes conditions que le valérianate, ne se combine pas avec la phénylhydrazine.
Oxalate de zinc phénylhydrazinique C0'Zn: 2 (C'H*,A7°H°)
Lorsqu'on abandonne pendant plusieurs mois, à une température de 20 à 500, de l’oxalate de zinc en poudre très fine, avec un excès de phénylhydrazine (4 à 5 molécules pour 1 molécule de sel), en agilant de lemps en temps, la combinaison s'effectue et la masse prend une consistance très ferme. On l’épuise à l'alcool froid pour enlever l'excès de phénylhydrazine, et le résidu, bien essoré, est desséché dans le vide. La combinaison ainsi ohtenue répond sensiblement à la formule ci-dessus ; la quantité de zinc trouvée est un peu supérieure à la quantité (héorique, une petite quantité d’oxalale de zinc ayant pu échapper à l'action de la phé-
nylhydrazine, notamment les parties centrales des grains un peu gros.
PLIS CE el
