CH3- CHS -CO
set SR
3° Le trisulfure rouge Sb?S* réagit comme l’anhydride antimonieux, sur les acides thiols. Les courbes de fixation sont analogues: il y a dégagement d'EPS et le produit obtenu est identique aux thioémétiques précédents. Nous avons ainsi pu reproduire:
a) l'Acide antimonio-a-thiolactique
b) l’Antimonio-a-thiolactate de Sodium.
Les acides thiols donnent donc des thioémétiques analogues aux émétiques.
mm ==>
4 Le sulfure hydraté SB?S*? rouge se fixe donc sur les acides alcools et thiols dans les mêmes conditions que l’anhydride correspondant quoiqu’un peu moins facilement ce qui est d'accord avec sa nature de sulfure acide et cette fixation est accompagnée dans les deux cas d’un dégagement d'HPS. Le produit est exempt de soufre dans le cas des acides alcools — sulfuré dans le cas des acides thiols.
On peut donc en déduire que:
a) Lorsque un dérivé antimonié, renfermant un OH ou un SH, réagit sur un OH — alcool — ou SH — thiol —, c’est le groupement fixé à l'antimoine qui est éliminé, l’oxygène ou le soufre fixé à la molécule acide y étant plus solidement attaché que celui lié à lantimoine.
La liaison >C-—-O ou >C—S est plus stable que la liaison >Sb—O ou >Sb-Ss.
b) Dans l’action de SP?$S* sur un acide alcool tout le soufre étant éliminé, les trois valences de l’antimoine entrent en jeu dans la constitution des émétiques ce qui confirme la formule donnée par BouGauLrTr pour l'émétique tartrique et
celles admises par MM. Vormar et DUQuÉNOIS pour les autres émétiques.
LS
De
Bibliographie
P. DUQUENOIS. — C. R. Ac. Sciences 197, p. 599; 197, p. 1335 (1933):
De quelques complexes antimonieux des acides alcools ou émétiques. Thèse Doct. ès Sciences Phys. (1935), Strasbourg.
RMBEL7= "CR: Ac. Sciences, 196, p.355; 197, p. 414 (1933) Contribution à l’étude de quelques émétiques dérivés des acides lactique, mandélique et malique. Thèse de Doctorat en Pharmacie (1933), Strasbourg.
A. MAHLER. — Contribution à l'étude de la combinaison de l’'hydroxyde de Bismuth avec les acides thioglycolique et thiolactique. Thèse de Doct. en Pharmacie (1938), Strasbourg.
GMELIN. Anorganische Chemie, IIb, p. 803—819 (1881-—1887).
TREAD WELL et M. BOLL. — Dosage des composés antimonieux, HAS D 032
ROSENHEIM et DAVIDSOHN. — Ueber die Bildung von Komplexsalzen bei Thiosäuren. Zeitschr. f. Anorg. Chem., XI p-231ettp.. 7932,
P. KLASON et T. CARLSON. — Zur Kenntnis der Thioglykolsäure. Ber. d. D. Chem. Ges: 1906, XXXIX;-p. 732.
L. RAMBERG. — Ueber die Antimonverbindung der Thioglykolsäure. Ber. d. D. Chem. Ges. 1906, XXXIX, p. 1356.
Ph. KUNTZ et H. SCHMIDT. Nouveaux résultats obtenus dans le traitement des maladies à protozoaires par des composés antimoniés. Beih. Arch. Schiffs. Trop. 1926, T. XXX, N° I, p- 89—102.
WURTZ. Dictionnaire de Chimie, T. III, p. 398.
L. CABRIUS. — Entstehung der Schwefelessigsäure und ïhrer Analogen durch Oxydation von Sulfosäuren derselben Basicität. Annalen der Chemie und Pharmacie, CXXIV, I, DL. |
SIEMENS, — Bull, Soc. Chim., tome VI p.659,
FU
P. CLÆSSON. — Ueber Thioglycolsäure. Liebig’s Annalen (1877-1878), CLXXXVII, p. 113—126.
C. BOTTINGER. — Glyoxylsäure und H?S. Ueber Thioglycolsäureäther und Thiodiglycolsäureäther. Ber. d. D. Chem, Ges. 1877, p. 1243; 1878, IE, p: 1899.
R. ANDREASCH. -— Ueber die Zersetzung des Sulfhydantoïns durch Barythydrat, Ber. d D. Chem. Ges. XII, 1879. p. 1385—1390.
P. CLÆSSON. —— Ueber Dithioglycolsäure, Ber. d. D. Chem. Ges. XIV, 1881, p. 409.
Einar BILLMANN. — Ueber ein Verfahren zur Darstellung der Thiosäuren und Disulfidsäuren. Studien über organische Thiosäuren. Liebig’s Annalen (1905), CCCXXXIX, p. 351; Liebig’s Annalen (1906), CCCXLVIIT, p. 120.
: R. ANDREASCH. — Ueber eine der Thioglycolsäure eigenthümliche Eisenreaction. Ber. d. D. Chem. Ges. XII, 1879, p. 1390—1393.
P. CLÆSSON. —— Ueber charakteristische Farbenreaktionen bei
Sulfhydraten. Ber. d. D. Chem. Ges. XIV, 1881, p. 411.
R. HAMEL. — Contribution à l'identification des acides arsiniques, des oxydes et chlorure d’arsines. Thèse de Doct. en Pharmacie, Paris (1932), p. 7.
Ch. HOFFMANN. — Contribution à l’étude de la fixation de l’anhydride antimonique par les acides tartrique, malique et oxalique. Thèse de Doct. en Pharmacie, Strasbourg (1935), p. 21—22. £
M. BOLL et J. LEROIDE. — Précis d'analyse chimique, 1929, Tome III, p. 309—310.
BOUGAULT. Sur un tartrate d’antimoine. Bull. Soc. Chim. I, 35,338 (1906).
EE KAHANE. Le dosage du sodium par la méthode à l’uranyle.
BUS oc MAG AIN ETES RL SE
P. BORGSTROM et E. E. REID. — Dosage du mercaptan dans le pétrole, Industr. Eng. chem. 1929, T. I, N° 4, p. 186-187.
SCHACHT. —— Ueber Monosulfomilchsäure. Annalen der Chemie und Pharmacie, 129, livre LIII, p. 1 (1864).
BOTTINGER. — Annalen d. Chem. u. Pharm. 188, p. 320; 196, P- 103. Ber. Berl. Chem. Ges. 9, p. 404 et 802; 12, p. 1425.
J, M. LOVEN. — Ueber die Thiomilchsäure und die Thiodilaetylsäure, Journal f. prakt. Chemie, XXIX, p. 366—376.
KLASON et CARLSON. —— Ueber die volumetrisehe Bestimmung von organischen Sulfhydraten und Thiosäuren. Ber. d. D. Chem. Ges. XXXIX, p. 738—742 (1906)
