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gérant ce dont nous nous sommes assuré en utilisant un réfrigérant ordinaire: les chiffres trouvés au cours du dosage

étaient identiques. Le ballon est placé sur un bain-marie électrique.

a) Fixation de Sb?S* en fonction de la neutralisation.

Nous avons placé dans lappareil 10 ce d'acide lactique racémique du commerce N additionnés de quantités décroissantes de soude N, Le mélange a été maintenu pendant deux heures au bain-marie bouillant.

ACID la CAEN. Le Lee 10%cc NEND ÉENERNRSNRN au et id MR Re 0 à 10 ce LOIS IS AD ee de Le Let NE 20 cc SU SR PR ARE Re. TR 165

La réaction terminée, nous avons filtré afin d'éliminer le trisulfure n'ayant pas réagi. Nous avons prélevé une quantité aliquote du filtrat et effectué le dosage iodométrique de l’antimoine d’après la méthode de Monr-FRESENIUS (5). À cet effet le filtrat clair a été additionné de 10 cc. de solution de sel de SEIGNETTE à 10% et de la même quantité d’une solution saturée de bicarbonate de soude et nous avons titré lantimoine fixé au moyen d’une liqueur décinormale d'iode.

Nous sommes ainsi arrivé aux résultats suivants:

Nombre de cc d’iode N/10 employés pour 5 ce de filtrat

| Nombre de cc NaOH N

Con d'Hcde Lactigue NM bre

mom men harommmanmn dnnnmmmres, 7 À 3 EE F 3 9 70

Figure 1

Au cours de {ous ces essais, nous avons pu constater la formation constante d’un dégagement d'hydrogène sulfuré que nous avons pu mettre en évidence au moyen de ses réactifs habituels (acétate de plomb, nitroprussiate de soude)

Le dégagement, faible lorsqu'on opère sur du lactate de sodium seul, augmente avec l'acidité du mélange.

En portant en abcisses les centimètres cubes de soude normale ajoutée à 10 em* d'acide lactique normal et en ordonnées le nombre de cm* d’iode N/10 nécessaires pour oxyder l’antimoine fixé par 10 em d'acide lactique N (en multipliant nos résultats par 4), nous avons obtenu la courbe représentée par la figure I.

Cette courbe est absolument analogue à celle obtenue par M. BErz au cours de ses recherches sur l’émétique lactique; elle présente le même maximum de fixation pour un mélange équimoléculaire d’acide libre et de sel alcalin (2).

b) Fixation du trisulfure en fonction de la température.

Afin d’étudier la fixation en fonction de la température nous avons fait réagir le mélange correspondant au maximum de la courbe pendant deux heures à des températures différentes, mais maintenues fixes au moyen d’un thermostat. Nous avons dosé l’antimoine fixé sur 5 cm* de filtrat par la méthode de Mounr-FREsENIUS. Les résultats ont été réunis dans le tableau suivant:

Température lode N/10 pour 5 Cm de filtrat 20° 2:00 53° 3,40 85° 3,10 100° 4,10

En portant en abcisses les températures et en ordonnées la quantité d’antimoine en mmgrs fixée par 10 cm* d’acide lactique N, nous avons pu obtenir la courbe suivante. (Fig. 2). C’est à 100° que la température semble la plus favorable, mais là même le maximum n’atteint jamais celui de l’oxyde cor-

respondant.

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Figure 2

c) Isolement du composé formé par fixation de Sb?5S5 sur l'acide lactique.

Afin d'isoler le composé formé et de pouvoir le comparer à celui obtenu par M. BETZ nous nous sommes placé dans les conditions que les essais précédents nous ont montré correspondre à la fixation maximum de Sb?$%: température et mélange équimoléculaire de sel et d'acide. A cet effet nous avons chauffé dans l'appareil habituel, pendant deux heures à la température du bain-marie bouillant le mélange suivant:

MéldéslactiqueNOQME 2... eve HEC:

ND ERNEST e Le a ee DMC CS HÉODAdiS HIER rec ire) EME DÉSERT EE re fee Dee 2vars.

Nous avons filtré et évaporé jusqu’à consistance sirupeuse. Au bout d’un temps assez long il s’est séparé des cristaux incolores mais visqueux, souillés d’un excès d’acide lactique; pour les purifier, nous n’avons pu employer le méthylal qui les dissout en même temps que l'acide lactique, nous les avons lavés plusieurs fois à l'alcool Tabsolu. Après plusieurs cristallisations dans l’eau alcoolisée nous avons finalement desséché le produit dans le vide.

Composition:

1) Nous avons d’abord recherché le soufre par tous les réactifs généralement usités:

Tous les essais effectués ont été négatifs, nous pouvons affirmer que le produit ne renferme pas de soufre: cet élément a donc été totalement éliminé à l'état d'hydrogène sulfuré.

2) Nous avons ensuite dosé l’antimoine. Sur une prise d'essai de 0,160 de produit, nous avons fait un dosage iodonétrique d’après la méthode de Monr-FRESENIUS (5).

Il nous a fallu 5,85 de solution décinormale d’iode. D’où le pourcentage:

DO N, e GO9 AO 65:60 7215Sb

3) Nous avons effectué également le dosage de l'acidité libre, Nous avons ajouté 29 ce. de soude N/10 à 0,200 de produit. L’excès de solution alcaline a été titré en retour par une solution d’acide sulfurique N/10 en présence de phénolphtaléine. II nous a fallu 14,10 cc.

COPA TLOO ECO 5002226557

Ces résultats correspondent à une formule brute: (C*H#0°)?

NaH (SbOH) comme le montre le tableau suivant:

| trouvés calculés pour la formule PAMDINTIOLITÉ 5 5 ne 39,0% mn SRÈ

Acide lactique libre 20,007 26,56