INFLUENCE DE L’ACIDITÉ DU MILIEU
Dans tous ces essais, nous utilisons une quantité de mercure de 25 y par cm“, qui se place en position moyenne entre les limites d’utilisation de la réaction.
Hg en exp.| CIH conc. Eau Normal. Sol: Sel Indic. du! à 1 mg/cmt (en distillée en CIH RH photom.
Sol. gouttes) Des td ss I gtte — y Quantité 0 Il 63,7 » I suffisante 0,25 n Re 62,6 » II pour 0,5 n >» 62,6 > III 2 cm 0,75 n >» 62,6 > IV n >» 62,6
À partir de la concentration 0,25 n en acide chlorhydrique, la précipitation est optimum. Une acidité trop forte ne présente aucun avantage et nous nous en tenons à la concentration indiquée par MAR, soit 0,5 n (I goutte de CIH dans 1 cm? — XX gouttes de sol. totale).
2ù QUANTITÉ DE SEL. DE REINECKE A UTILISER.
Si l’on considère la réaction :
; | : (SCN):X (SCN):
CL Hg +20 Kg, )NHe OH: (Cr Krry, JHe + 2 CI NH on voit que (353 X 2) g. de sel de Reinecke précipitent 200 g. 6 de mercure.
Autrement dit, il faut une quantité de sel de R. égale au minimum, à 3,52 fois celle du métal que l’on veut précipiter.
I goutte du réactif utilisé, soit 1 mg. de sel de Reïinecke, suffira théoriquement pour doser 280 y de mercure, et sera donc largement suffisante entre les limites où la réaction est utilisée, car, même pour la dose maximum de 100 y de mercure par cm, il reste encore près des 2/3 du réactif en excès.
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Nous avons néanmoins voulu vérifier l'influence pos-
. , \ . , 1 4 . ’ sible d’un excès plus où moins élevé de réactif. Les résultats sont consignés dans le tableau ci-dessous :
Ver ET rs ; {| Hg en exp. ; Sol. Sel R | Sol. MT PRRTE AS Eau distillée (en Indication du à 1 mg/cm$ gouttes) photomètre | J gtte — + II ee I 62,6 > Quantité II 62,6 NS suffisante III 62,6 > pour IV 62,2 » 2 cm V 60,9 » VI 57,8
I ressort de ces résultats que la quantité de sel de Reinecke n’influe par sur l'intensité du trouble.
Les différences d’absorption pour les doses les plus élevées proviennent uniquement de ce que l’appareil enregistre alors les augmeniations de coloration de la solution.
Mais, utilisant un photomètre, il est un autre facteur à considérer : la solution de sel de Reinecke est fortement colorée en rouge cerise et le liquide qui tient le précipité en suspension est coloré en rose plus ou moins vif suivant l’excès de réactif non utilisé. IL y a donc deux phénomènes optiques superposés auxquels le photomètre réagit de facons opposées, ce qui, théoriquement, semble devoir diminuer légèrement la sensibilité de la réaction. I est possible de remédier à cet inconvénient en opérant en lumière rouge, ce qui diminue beaucoup linfluence de la coloration rose gênante.
Sel R. Sel R. Sel R.
Hg Eau I gtte IL gttes III gttes (en y) CIH conc. | distillée ua
Rge | Blche | Rge Blche | Rge Blche
0 I 703466794703 1265:94769 63,9 5 » DAS CN GS 6, 71068721:02.0 4107,6-| 57:9 10 S pour | 67,2 | 64,2 | 67,2 61,3 | 66,1 59 50 > 1 cm5. | 55,6 | 54,8 | 55,6 | 54,4 | 54,5 | 50 80 > 47,4 | 47,4 46 100 > | 42,2 49,2 40,3
Le 02
L'examen de ce tableau montre que lexpérimentation en lumière rouge conserve à la technique toute sa sensibilité et fournit des résultats infiniment moins influencés par la coloration rose du réactif en excès, d’une constance beaucoup plus grande.
