IL. — Bromures

(Conrbes fig. 15, Pour plus de netteté, la courbe de l’'NH est décalée de 0°,5. Tableau 12.)

On a examiné les trois couples ZnBr?-KBr ; ZnBr?-NHiBr ; ZnBrè-NaBr pour la même concentration : 1,5 mol. g. au litre. Le maximum d'écart se produit dans tous les cas pour x=50 ;

o 10 20 30 «40 so 60 70 80 90 109 ° ZnBr° MBr

Fig. 45.

les courbes mettent en évidence les sels doubles ZnBr?, KBr ; ZnBr?, NH'Br ; ARE NaBr. À ces sels correspondent les composés ZnBr?, KBr, 2 H20 ; ZnBr?, NHBr, x H?0 ; ZnBr?, NaBr, H?0 connus à l'état de On a signalé d’autres ae (3).

(1) ZnCl2, KCI, 2 H20, non recristallisable dans l’eau (EPHRAÏM. Zeit, anorg. Ch., t. 59. p. 56, 1908. — ZnCl2, 2 KCI (MaRIGNAC, Ann. Min,, 5° série, t. 12, p. 15, 4857) ; connu aussi avec 1 H20 cf. EpHRaïM.

Pour NH#. nombreux sels signalés en particulier : ZuCl2. NHA4CI. 2 H20 (HauTz, Ann., Ch. ph. Liebig, t. 66, p. 287. 1848). Etude reprise par MKkER- BURG (Zeit. anorg. Ch., t. 37, p. 199, 1903) isothermes O°. 20°, 30° ; trouve seulement ZnCl2, 2 NHACI (non recristallisable daus l'eau et ZnCI?2. 3 NHACI (recristallisable dans l’eau). 2 ZnCl2, NHACI par analyse thermiqne, HAcx- MEISTER, Zeëil. anorg. Ch,, t. 109, p. 145. 1919.

AnCP, 2 NaCI, 3 H20, Ann. Min., 5e série, t. 12, p. 45, 1857, retrouvé par EPxraim recristallisable dans l’eau.

(2) Etude d’EPxRaïM, Zeit. anorg. Ch., t. 59, p. 0, 1908.

ZuBr2, KBr, 2 H20 ZnBr2. % KBr, 2 H20 ZuBr2, NHABr, x H20 ZnBr2, 2 NH{Br ZnBr2, 3 NHiBr, H20

ZnBr?, NaBr. ZuBr?2, 2 NaBr, à H20

40 ë : -ANDRÉ COULERU

L'examen des courbes montre qu'ici encore le sodium se sépare très nettement du potassium et de l’ammonium ; cela apparaît également si l'on compare les valeurs de 100 (1 -2).

Na “TNRÉ K TAN 4: LI: FRA

Les mesures dans le cas des chlorures ont été faites pour 1,8 mol.g. et ici pour 1, mol..g. En extrapolant pour une concentration, intermédiaire (1,65 mol. g.), on ‘obtient les valeurs approximatives suivantes : ; Na NH4 K

Chlorures ........ » 16 18 Bromures ....... l 12 14

TABLEAU XII Bromure de Zinc-Bromure alcalin (1,5 mol.- g. au litre).

Composition ZnBr? - KBr .. ZnBr? - NHiBr ZnBr2?2 - NaBr x Phase Ecarts LME Ecarts po Ecarts

ZnBr? 0 907800 9078 | Oo 9078 Oc 11,1 8,97 0,28 9,07 0,23 9,26 0,06 20/0 846 O41 855 0,36 885 0,09 Pie 8,04 0,49 8,16 0,43 8,01 0,13 ‘K83,3 ASUS 7,85 0,49 SEULS 38,4 » » 7,8 0,54 8,01 0,17 128 724 0,58 739 053 T81 0,18 50.0 688 0,62 706 0,55 718 021

Tonl 65120: 01 6,77 0,54 118021 66,6 Gel 53 6,44 0,45 6,83 0,16 Tes 6,01: 0,45 6:26: 0,37 6,59, 045 | 8,0 57 0% 603. 0,29 . 631 0,12 88,8 VA TEA | DISPO, T5 5,98 0,09

MBr 100 5:23 00 5,45. 0 5,60: 10:

Thermomètre au 1/20.

On voit que la substitution du brome au chlore éloigne la réaction des réactions complètes, contrairement à ce qui. se passait pour le magnésium.

Les valeurs de 100 (1 - 4) obtenues ci-dessus pour les bromures. doubles de zinc sont nettement inférieures à celles que donnent les bromures. doubles de magnésium éludiés cependant à une concentration notablement plus faible.

mol. g. Na NH 4 K Bromures doubles de magnésium. L00 IT 19 19 Bromures doubles de zinc....... 1.5 l TI 13

La substitution du zinc au magnésium écarte nettement: la réaction des réactions complètes.

CONTRIBUTION À L'ÉTUDÉ CRYOSCOPIQUE DES SELS DCUBLES 41

Le type des composés formés rapproche le magnésiur et te zinc et les éloigne du cadmium donnant des composés 722. IL. — Jodures

es Gé 16. Pour plus de netteté, la courbe à 1,63 mol. g. est décalée de 0°,5. Tableaux 13 et 14.)

Le couple Znf2-KI a d'abord été étudié pour 1,63 mol. g. au litre. L'écart maximum est voisin de ceux que donnent les

Zn. KI]

Fig. 16.