VII. — Bromo-b-salicylale de Manganèse

[CSH3Br,;(OH) (COO)]?Mn — 484,004 Br°/,—32,888 C'H5OBr°/,—89,298 Mn°/,—11,117

1) PRÉPARATION. — 1. Par double décomposition entre le bromo-5-salicylate de sodium et le sulfate manganeux.

On dissout dans 20 cc. d’eau bouillante 4 gr. 78 de bromo-5-salicylate de sodium ; on y ajoute une solution de ? gr. 23 de sulfate manganeux SO4Mn, 4H20 dans 10 gr. d’eau bouillante.

On obtient une solution très limpide, mais légèrement colorée en jaune. On laisse refroidir. Après 24 heures, on obtient une abondante cristallisation en aiguilles blanches, réfringentes. On essore. On sèche le produit dans le vide en présence d’acide sulfurique.

Poids de produit sec 3 gr. 04. Rendement 0/, — 62,55. Les eaux-mères donnent les réactions suivantes avec le perchlorure de fer dilué, ellesse colorent en violet foncé ; avec la soude, elles donnent un précipité blanc d'oxyde manganeux brunissant très rapidement à l'air ; avec le sulfure d’ammonium, on obtient un pré-

cipité rose de sulfure de manganèse.

Après concentration au bain-marie, ces eaux-mères cristallisent en refroidissant. On observe alors :

a. Une cristallisation d’aiguilles blanches réfringentes réunies en aigrettes entremêlées de cristaux prismatiques. Séchés dans le vide en présence d’acide sulfurique, ces cristaux s’effleurissent, deviennent blancs et pulvérulents. On les traite par 20 cc. d’alcool à 969, on maintient le tout au bain-marie bouillant pendant cinq minutes. Le résidu non dissous par l'alcool, séparé par filtration, est repris par l’eau : cette solution donne les réactions des sulfates par le chlorure de baryum chlorhydrique, la réaction du sodium par le réactif de Streng, ainsi qu’une coloration violette avec le perchlorure de fer dilué.

La solution alcoolique évaporée donne un résidu visqueux.

Cette cristallisation est un mélange de sulfate de sodium et d’acide bromo-5-salicylique combiné ou non au sodium.

b. Une pellicule cristalline brune qui, par l’analyse, semble être un mélange de sulfate manganeux et d'acide bromosalicylique.

c. Des masses cristallines agglomérées, dures, brunes que l’analyse fait conclure à oxyde de manganèse.

ANALYSE. — a) Dosage par pesée de l'acide bromo-5salicylique extrait par l’éther après décomposition du sel par l’acide chlorhydrique.

Dosage sur la même prise d'essai du manganèse par transformation du chlorure manganeux en oxyde de salin OMn* qui est pesé.

Prise d’essai : 0,8176 Acide bromosalicylique : 0,7160 O‘Mn: : 0,1445.

Trouvé % Calculé % pour C“#H°O‘Br?Mn Acide bromo-5-salicylique : 87,50 89,298 Mn : 8 Ie 1 U7

b) Dosage du manganèse à l’état d'oxyde OMn* par calcination directe du bromo-5-salicylate de manganèse.

Prise d’essai : 0,506 ONn: : 0,0865 Trouvé% Calculé pour % pour C#HO‘Br?Mn Mn: 8 AE

Les pourcentages dans ces deux dosages étant concordants, mais très inférieurs à la théorie, nous avons essayé un autre mode de préparation du bromo-5-salicylate de manganèse. En effet, dans la préparation précédente, il est difficile de séparer le bromo-5-salicylate de manganèse du sulfate de sodium, ces deux sels étant très solubles dans l’eau.

2. Par double décomposition entre le bromo-5-salicylale de baryum el le sylfale manganeux.

On prépare une suspension de 5 gr. 69 de bromo-5salicylate de baryum dans 20 cc. d’eau, que l’on maintient au bain-marie quelques minutes.

he

On y ajoute une solution de 2 gr. 23 de sulfate manganeux dans cc. d’eau chaude. On filtre la solution chaude pour éliminer le sulfate de baryum non combiné. On obtient une solution lègèrement colorée en jaune que l’on abandonne pendant 24 heures.

Après ce temps, il s’est formé une cristallisation abondante d’aiguilles blanches courtes, un peu réfringentes qui est essorée puis séchée dans le vide en présence d’acide sulfurique.

Poids du produit sec 4 gr. 36. Rendement °/, 89,71.

Le sulfate de baryum resté sur le filtre a été lavé avec 5 cc. d’eau bouillante Ces eaux de lavage, ajoutées aux eaux-mères sont évapoeées au bain-marle et n’ont donné qu’un résidu insigmifiant (0,15).

ANALYSE. — a) Dosage de l’acide bromo-5-salicylique par pesée ; dosage de manganèse à l’état d'oxyde salin OMn.

On décompose le sel par l'acide chlorhydrique dilué. L’acide bromo-5-salicylique extrait par l’éther est pesé après évaporation de ce solvant.

La solution chlorhydrique de chlorure de manganèse est évaporée, le résidu calciné est ainsi transformé en oxyde OMnt qui est pesé.

Prise d’essai : 0,8844 Acide bromo-5-salicylique : 0,7955

OMR OMS Do MNE— 009357

Trouvé % Calculé, pour C#4A'9‘BrMn Acide bromo-5-salicylique : 89,94 89,298 Mn : 10,578 EE

b) Dosage du manganèse à l’élal d'oxyde OMn# par calcination du bromo-5-salicylate de manganèse dans une capsule de platine.

Prise d'essai : 0,2115 O‘Mn° = 0,315 Mn : 0,02253

Trouvé% Calculé pour C#H*#0‘Br°Mn Mn: 10,67 IHPNAIE

2) PROPRIÉTÉS. — Le bromo-5-salicylate de manganè-

or

se est un sel blanc cristallisant en courtes aiguilles un peu réfringentes réunies en aigrettes.

Très soluble dans l’eau, soluble dans l’alcool à 600, peu soluble dans l’alcool à 969, insoluble dans les autres solvants organiques.

Quelques gouttes de perchlorure de fer dilué colorent la solution de ce sel en violet foncé.

La solution de bromo-5-salicylate de manganèse précipité par l’ammoniaque, par la soude et la potasse en donnant de l’oxyde manganeux qui s’oxyde à l’air et brunit..

Avec le sulfhydrate d’ammoniaque, on obtient un précipité de sulfure manganeux. Avec le carbonate de sodium, on précipite du carbonate de manganèse.