RESUME ET CONCLUSIONS
L — Nous avons pu généraliser le phénomène d’entraînement du glucose par l’oxyde de cuivre en milieu alcalin, décrit par SALKOWSKI pour le cuivre, à différents autres métaux.
Nous avons mis en évidence l’entraîinement du glucose ou du mannitol par les hydroxydes de ces différents métaux, en milieux sodique ou barytique.
Ces entraînements qualitativement comparables sont quuntitativement différents, le fer vis-à-vis du glucose et du mannitol, le cadmium vis-à-vis du glucose seulement, possèdent entre autres, une capacité d'entraînement élevée.
IL. — Cet entraînement est, pour une grande part, fonction du mode opératoire. Toutes choses égales d’ailleurs, il est d’autant plus important que le mode d’affusion des réactifs permet de précipiter un hydroxyde plus divisé, au sein de la solution contenant le sucre ou le polyol à précipiter. Il croît également avec le nombre et la qualité des affusions de réactifs précipitants.
IL. — Dans le cas du fer et du cadmium, la fixation du glucose par le précipité est presque instantanée, l’entraînementt n’augmentant que peu ou pas avec la durée de contact.
La dilution du précipité en milieu aqueux, libère beaucoup plus rapidement le glucose à partir d’un précipité d’hydroxyde de cadmium qu’à partir d’une précipité d’hydroxyde ferrique.
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IV. -— Avec le fer, le nickel et le cadmium, la capacité de fixation aussi bien vis-à-vis du mannitol que du glucose est en raison inverse de l’âge de ce précipité d’hydroxyde, l’évolution de l’hydroxyde de cadmium étant de beaucoup la plus rapide.
V. — L’entraînement est fonction de la concentration des réactifs utilisés.
L’entraînement croît, toutes choses égales d’ailleurs, avec la concentration du sucre ou du polyol; puis, à partir d’une certaine concentration, la quantité fixée ne varie plus. À ce point de vue, la capacité de fixation du fer aussi bien vis-à-vis du glucose que du mannitol est de beaucoup plus élevée que celles du nickel, du cadmium et du cuivre.
L’entraînement croît également avec la concentration de la solution de sel métallique utilisée.
En faisant varier la concentration de la solution barytique, nous observons des phénomènes divergents :
Dans le cas du fer, l'entraînement croît avec la concentration en baryte et atteint un maximum fixe.
Dans le cas du cadmium, cet entraînement croît tout d’abord avec la concentration de la solution barytique, passe par un maximum et diminue ensuite, aussi bien en milieu ammoniacal que non ammoniacal. |
Dans le cas du plomb, la courbe est plus irrégulière, passant par deux maxima.
VI. — L’entraînement est fonction de l’anion du sel métallique employé, constant si cet anion est minéral, mais plus élevé avec les acétates qu’avec les autres sels métalliques ininéraux. ;
La capacité de fixation des hydroxydes métalliques précipités des acétates évolue beaucoup moins rapidement avec le temps que celles des mêmes hydroxydes métalliques précip'tés des nitrates.
VIL — L’hydroxyde ferrique et l’hydroxyde de cadmium sont susceptibles, en milieu barytique, d’entraîner les sucres et les polyols. Les entraînements sensiblement similaires pour les deux hydroxydes vis-à-vis des sucres, sont différents pour les polyols, le fer ayant de beaucoup un pouvoir d’entraînement plus accentué. Il est-possible dans certaines conditions de made opératoire et de concentration des réactifs, d’entraîner la tota-
lité du sucre ou du polyol avec les sels de fer; il en est de même mais en milieu ammoniacal, pour les sucres, avec les sels de cadmium.
VIII. — De même qu’en milieux sodique ou barytique, les sucres sont entraînables par les hydroxydes métalliques en milieu ammoniacal; ces différentes réactions sont compar ables entre elles.
IX. — Il nous a été impossible de séparer totalement le glucose du mannitol en nous basant sur la différence de leurs pourcentages d'entraînement, soit par le cadmium et la baryte, soit par l’acétate de plomb ammoniacal.
X. — La redissolution de l’hydroxyde précipité dans un excès de solution glucidique alcaline est un phénomène de peptisation, dû à la formation d’un complexe métallo-glucido-alcalin présentant tous les caractères d’un colloïde : floculable par les sels neutres et séparable par ultrafiltration.
XI. — C’est seulement en milieu alcalin que le sol d’hydroxyde de fer colloïdal est susceptible, par floculation, d’entraîner les sucres ou les polyols; cet entraînement est fonction de la quantité d’alcali utilisée; il croît avec cette dernière.
CONCLUSIONS GENERALES. — Il est possible de généraliser à tous les hydroxydes métalliques des métaux lourds la propriété d’entraîner les sucres et les polyols en milieu alcalin; dans certaines conditions des entraînements totaux peuvent être obtenus. Ces entraînements sont d’autant plus importants que l’hydroxyde formé se trouve en milieu alcalin à un état de division plus grand et que le temps séparant la précipitation de cet hydroxyde dé sa mise en contact avec le glucide à adsorber, est plus réduit.
Quelque soit la source d’aicali utilisée, les différents entrainements semblent dus aux mêmes causes : formation d’une combinaison métallo-glucido-alcaline, plus ou moinis facilement dissociable selon le métal envisagé.
Nous pouvons considérer cette combinaison de deux façcns différentes : soit comme un composé chimique défini, analogue aux émétiques, mais plus dissociable, soit encore comme un complexe d’adsorption formé, en milieu alcalin seulement.
Quelque soit la nature de cette combinaison, ce complexe métallo-glucido-alcalin est susceptible de se redissoudre partiellement dans un excès de solution glucidique alcaline en dennant par peptisation une pseudo-solution de ce complexe métallo-glucido-alcalin à l’état colloïdal.
Enfin, en nous plaçant au point de vue pratique, le eds entraîné peut être intégralement libéré du précipité formé, en éliminant l’élément métallique à l’état de sel insoluble. La solution obtenue contient la totalité du glucide précipité, comme l’indique la détermination de son pouvoir réducteur.