ANGES
et plus facile à contrôler, et qui donne à la fois un produit plus homogène et plus constant.
B) Essais préliminaires.
Nous avons fait agir pendant un temps déterminé sur la cellulose, à température d’ébullition, des acides sulfuriques et chlorhydriques de concentrations variables, mais toujours très faibles, par exemple 0,1 °/o, 0,05 °/o et 0,025 2/0.
Au bout d’une heure, on lave abondamment ces celluloses à l’eau, pour arrêter l’hydrolyse progressive, on sèche et on conserve en flacons bouchés pour prendre l'indice de cuivre.
Voici les résultats obtenus :
Tableau XII.
Concentration INDICE DE CUIVRE de après l’ébullition | après l’ébullition dans HCI dans H2SO4 0 pendant 60 minutes pendant 60 minutes 0,10 3,026 2,307 0,050 2,000 1,602 0,025 1,398 1,588
Indice de cuivre initial de la cellulose employée — 1,306.
Ultérieurement nous nous sommes contenté d'étudier la préparation de l’hydrocellulose exclusivement par l'acide sulfurique. Le procédé par immersion à chaud est très facile à contrôler, et on obtient des produits très homogènes.
Dans le but de maintenir constante la concentration de ’ $ AT sulfurique au Cours du chauffage, nous avons eu recours à un dispositif spécial, fonctionnant à température constante et permettant d'éviter toute évaporation.
Figure II.
Description d'appareil.
(b) Ballon pyrex d’une capacité d'environ trois litres et demi, muni d’un bouchon rodé, (s) spirale de verre, (t) thermomètre, (c) tube capillaire très fin fixé sur le bouchon.
On remplit le ballon jusqu’au col avec de l’acide sulfurique titré et on chauffe ce ballon dans un bain d'eau à température constante. Le volume d'acide contenu dans le ballon augmente avec la température et l’excès sort par le capillaire. Aïnsi la proportion d’acide ne varie pas. À la fin de quatre essais à 80°, nous avons observé une différence maximum de titre de
C) Mode opératoire.
Pour suivre la dégradation progressive de la cellulose dans des solutions d’acide sulfurique de concentrations croissantes à températures variables, nous avons opéré de la façon suivante :
(a) on sèche les échantillons de cellulose 45°—50° jusqu’à poids constant.
(b) on pèse ces échantillons au ‘/10 de mgr. dans des pèsefiltres.
(c) on maintient constante la température dans le ballon préalablement rempli avec l'acide titré, et placé dans un bain d’eau à cette température.
(d) on immerge progressivement et aussi rapidement que possible à température ordinaire les échantillons secs de cellulose dans un bain d’acide sulfurique de même concentration que celui du ballon, on presse à la main et trempe à nouveau, de façon que l’on ait l’assurance que toutes les fibres viennent instantanément au contact direct de l’acide chaud et que les bulles d’air contenues entre les fibres soient expulsées.
(e) on dispose ces échantillons dans la spirale et on immerge dans le ballon.
(f) au bout d’un temps déterminé on soulève la spirale de quelques centimètres et on extrait rapidement un échantillon qu’on immerge immédiatement dans un excès d’eau froide.
La dégradation sulfurique est ainsi complètement et instantanement arrêtée. Puis l’hydrocellulose ainsi préparée est traitée de façon à éliminer intégralement l’acide sulfurique résiduel et à éviter toute hydrolyse consécutive au séchage.
g) on lave plusieurs fois dans un courant d’eau,
(h) on lave à la soude caustique à 0,010/o à froid et on procède à un lavage abondant à l’eau.
On sèche ensuite l’hydrocellulose par couches dans une étuve
à air chaud pendant T à 8 heures à 85°—40° ou bien pendant 3 heures ou 31/2 à 65°— 70e,
On pèse chaque échantillon l’un après l’autre dans un pèse-filtre et on détermine le pourcentage de produit solubilisé en fonction du temps et de la température.
On conserve les échantillons étiquetés dans des dessicateurs jusqu’à ce qu’on ait pris l’indice de cuivre.
