CHAPITRE II

PERCHLORATE DE LITHIUM, PERCHLORATES ALCALINOTERREUX

$ 1. — Perchlorate de Lithium

Le perchlorate de lithium, mis dans l’appareil et chauffé dans le vide, perd son eau de cristalisation puis se décompose en bromure et oxygène.

L'examen de la courbe de décomposition montre que la quantité d’eau libérée est égale à la quantité d'oxygène dégagé dans la transformation du bromate en bromure. Il’ semblerait donc que l’on ait affaire à un hydrate répondant à la formule :

LiCI0,,2H,0.

Dans notre essai, la quantité de perchlorate hydraté mise en oeuvre est de 234,6 mg., la pression finale est de 11,8 mm. En considérant la formule LiCIO,,2H,0, la pression créée à l’intérieur de l’appareil par 142,4 mg. de sel serait de :

422,4 .- 760 RE Ue = 7,3 mm.

d’où 263,6 mg. donneraient une pression de :

ce qui montre que la formule LiCIO,,2H,0 semble exacte.

Dès la température ordinaire, la courbe monte lentement, le sel se déshydrate déjà dans le vide, ce qui fait que la pression mesurée est plus faible que la valeur théorique. À 80° environ la déshydratation devient plus rapide, elle se poursuit jusqu’à 140° d’une façon continue. A cette température la courbe présente un palier correspondant sensiblement à un hydrate répondant à la formule 3LiCI0,,2H,0.

Le ha

Vers 165° la pression croît à nouveau. La vitesse de déshydratation, d’abord rapide, devient lente aux environs de 220°.

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Re — PAT degag

CI O4Li,2H20

is I ORGUE | 80° 140° 65° 220? 260° Temperature

Fig. 39. — Déshydratation du perchlorate de lithium CIO, Li,2H,0

A partir de cette température le reste de l’eau fixée au perchlorate part lentement.

Le perchlorate de lithium semble donc donner deux hydrates de formules :

CIO,Li,2H,0; 3C10,Li,2H,0.

Sérullas (50) et Potilizin (51) attribuent à ce sel la formule CIO, Li,3H,0.

$ 2, — Perchlorate de Baryum

Le perchlorate de baryum, que nous avons étudié a été préparé en traitant le carbonate par l’acide perchlorique. Le sel cristallise par refroidissement de la solution chaude en longs prismes assez hygrospopiques.

Comme l’a montré Potilizin (23), ces cristaux perdent une partie de leur eau de cristallisation dans le vide sec,

ER: Mer

Il est donc nécessaire, pour étudier la déshydratation du perchlorate de baryum, de refroidir le tube de chauffe contenant la substance par le mélange neige carbonique-acétone, jusqu’au moment où un bon vide est obtenu dans l’appareil. Comme dans l’étude du chlorate de lithium, l’enregistrement de la variation de pression à l’intérieur de l’appareil est effectué à partir de —85° environ.

La courbe obtenue montre que le sel commence à perdre son eau vers 18°. La déshydratation se poursuit jusqu’à 140° environ, température à laquelle le perchlorate est anhydre. La pression à l’intérieur de l’appareil indique que le perchlorate de baryum cristallise avec 4 molécules d’eau et répond à la formule :

(CI10,),Ba,4H,0.

Cette formule a déjà été prposée par Marignac (523.

__{C10,), Bee

éree Re

= 2 Eau lb

0° 15° 108° 140° Temperature Fig. 40. — Déshydratation du perchlorate de baryum (C10,),Ba,4H,0

La déshydratation du perchlorate de baryum se fait avec une vitesse croissante jusqu'aux environs de 40°, puis elle reste constante. Le départ de l’eau semble se faire plus