DEFINITION ET MESURE DU POUVOIR FLUORESCENT
$ 11. Pouvoir fluorescent. — D’après la loi de Knoblauch, l'intensité d’une fluorescence est, toutes choses égales d’ailleurs, proportionnelle à l'intensité de la lumière excitatrice.
Considérons un élément de volume ds assez petit pour que le flux excitateur 3 y soit uniforme ; soit dm la masse de substance fluorescente contenue dans l'élément dv. Nous appellerons avec Jean PERRIN [17] pouvoir fluorescent spécifique ® de la substance dissoute dans la solution considérée, le rapport : das ) P— 5m dans lequel df désigne le flux total de lumière de fluorescence émis par l’élément dv. ® caractérise la fluorescence par unité de masse de la substance dissoute. D’une manière analogue, on peut définir un pouvoir fluorescent spécifique æ de la solution :
dÿ (2) FT 5do' œ caractérise la fluorescence par unité de volume de la solution. Des relations (1) et (2), on tire :
dF = D'Sdm — œ-Jdv, c’est-à-dire :
3 dm (3) D d=—- = CP.
(2 c étant la concentration de la substance dissoute,
$ 12. Signification physique du pouvoir fluorescent spécifique. — Considérons une cuve ABCD contenant une solution fluorescente de concentration c,
recevant par la face AB un flux excitateur monochromatique 3; par unité de surface (fig. 2).
Une tranche mnpq d'épaisseur dh, parallèle à la face. AB, recoit un flux incident x tel que :
(4) l = die
ax désignant le coefficient d'absorption de la solution considérée vis-à-vis de la radiation excitatrice.
Le flux de fluorescence émis par la tranche mnpq qui traverse la face AB par - unité de surface est :
2) —byth } ee
(5) dy = De ALENUN) a. dh, ù la fonction Ë (2,2) dX' = gx représentant le rendement de la lumière absorbée de longueur d’onde À en lumière de fluorescence de longueurs d’onde comprises entre à et X + d}'; by désignant le coefficient d'absorption de la solution vis-à-vis de la radiation de fluorescence observée, de longueur d’onde |.
Le flux total de fluorescence provenant de l’ensemble de la cuve supposée d'épaisseur H, qu’on peut recevoir à travers la face AB est, pour la longueur d'onde À :
H — (ax + byDh Jp — (a) + bH ÉCRAN se hi NE Eee (À PRE (6) xx J APANE ae a. e Je Or :
Pau = Chr.
Si Pabsorption de la cuve vis-à-vis de la radiation excitatrice aussi bien que de la radiation de fluorescence suit la loi de Beer, les coefficients d’absorption sont proportionnels à la concentration c :
a, = don" C) b,: = bo: c.
D'où finalement :
fie ent Pox)He
N (7) Fyy = a D
L’intensité du rayonnement de fluorescence est souvent très faible et il est nécessaire pour obtenir une précision acceptable dans les mesures photométriques d'observer une bande de longueurs d’onde du spectre de fluorescence comprises entre }’,, et X, et d'employer une excitation intense, nécessairement complexe. -
Désignons par 3 — £ (2) la fonction représentant la distribution de l’énergie dans le spectre de la lumière excitatrice, À, et }, étant les longueurs d’onde extrêmes du flux excitateur, et par £ (?,X). d/dX la fonction représentant le rendement de la lumière absorbée de longueurs d'onde comprises entre À et À + d} en lumière de la bande de fluorescence dans l’intervalle }/, x + d)!, on
peut poser :
rh ne FREE | «[ E(A,N)-dA'- dx.
