AE = KG
Ainsi, quoique dans les deux cas la quantité d'énergie lumineuse absorbée soit la même, la quantité de matière transformée doit être deux fois plus grande dans le premier que dans le second et on conçoit que si on diminue graduellement la vitesse de rotation du disque, celle de la réaction doit se ralentir et tendre finalement vers la moitié de sa valeur primitive.
Nous avons ainsi effectué une série d'expériences d’une durée de 10 minutes chacune, en donnant au disque des vitesses de rotation différentes. Pour réaliser subitement les longues interruptions de l'éclairage (15 secondes et plus), nous avons supprimé le disque et placé devant l'ouverture de la chambre noire un volet qui était alternativement ouvert ou fermé de manière que la durée de chaque interruption soit le triple de celle de l’éclairement. Les opérations ont été eflectuées avec la lumière blanche et avec une solution contenant l’oxalate normal, l’iode 0,005-n et l’iodure 0,05-n.
Les résultats sont consignés dans le tableau X VIT. Les chiffres de la deuxième et
de la dernière colonne expriment les vitesses de la réaction photochimique, +, rap-
portées à la minute comme unité de temps, correction faite pour la réaction obscure. Le premier nombre a été obtenu en divisant par 2 la quantité d’iode transformée en 10 minutes sous l’action de l'intensité totale de la lampe.
TagzEeau XVII
Interruption Az Interruption Az
en secondes At en secondes At 0,000 0,104 1,83 t 0,071 0,022 0,104 15 0,066 0,080 0,103 75 0,062 0,166 0,098 180 0,060 0,197 0,091 450 0,060 0,300 0,082
On voit que la vitesse de la réaction décroît quand la durée des interruptions augmente à partir de 0,2 seconde environ. Il est toutefois surprenant que pour un
22 H, BELLENOT
éclairage continu de 2,5 minutes, suivi d’une interruption trois fois plus longue, la vitesse ne descende pas jusqu’à la valeur théorique 0,52. Il convient d'observer qu'un premier titrage effectué immédiatement après l'éclairage a donné 0,52. Le nombre 0,60 qui figure dans le tableau correspond au titrage fait après interruption de l'éclairage pendant 7,5 minutes.
DiscussioN ET INTERPRÉTATION DES RÉSULTATS
La plupart des notations employées dans la suite sont suffisamment claires. II suffira d'indiquer la signification des suivantes :
L Intensité de la lumière incidente.
[LE] Concentration de l’iode titrable soit [LE] + [1:'] + [EK].
[IK,] Cencentration totale de l’iodure de potassium, soit [1'] + [IK].
[G:O:K:] Concentration totale de l’oxalate, dissocié ou non.
Réaction thermique. — D’après les observations de Dhar et les nôtres, la vitesse de l’action de l’iode sur l’oxalate dans l’obscurité est exprimée par la relation :
die NOIR]
Dans une solution d’iode et d’iodure, l'équilibre entre les molécules I, et les ions l' et [;' est soumis à la condition :
(JO K [eee qu’il est préférable de transformer, pour les applications que nous avons à en faire soit à la réaction thermique, soit à la réaction photochimique.
Si la concentration des ions K° reste constante, condition réalisée pendant chacune de nos séries de mesures, il y a proportionnalité entre les concentrations [l'}et[IK}, de même qu'entre [l;'] et [K]. Il en résulte que l'équilibre doit aussi satisfaire à la relation :
