CHAPITRE IV

ÉTUDE. COMPARÉE DE L'ACTION DU CHLORHY- DRATE D'AMMONIAQUE EN SOLUTION DANS L'ALCOOL ABSOLU A L'ÉBULLITION SUR LES ALUMINATES DE CALCIUM HYDRATÉS

Les transformations qui s’opèrent sous l’action de la chaleur et les différences observées dans les mécanismes de passage en solution dans l’eau ne sont pas les seuls faits qui distinguent l’aluminate tricalcique cubique des autres aluminates de calcium hydratés.

: L'absence de réactivité de la chaux contenue dans l’aluminate cubique vis-à-vis du chlorhydrate d’ammoniaque en solution dans l’alcool absolu à l’ébullition le classe aussi nettement à part (1).

L'alcool absolu ne dissout pas sensiblement la Mu ni les aluminates calciques, mais il dissout nombre de sels ammoniacaux anhydres dont le chlorhydrate (solubilité : 0 gr. 6 dans 100 gr. d’alcool! à la température ordinaire), et l'expérience montre que la chaux peut déplacer l’alcali quand on la maintient au contact de la solution bouillante.

L’ammoniac a une certaine solubilité dans l'alcool ‘absolu, mais on peut l’en chasser par chauffage et distillation d’une fraction de l’alcool, et rendre ainsi total le déplacement d’ammoniac par la chaux.

Il y a longtemps qu’on a pensé à utiliser cette réaction

(1) A. Travers et Pierre Lenuc, ©. R., 198, 1934, p. 828.

en milieu anhydre pour doser la chaux libre dans différents produité, en déterminant la quantité d’ammoniac déplacée.

Le principal obstacle théorique à l’utilisation de ce procédé dans le cas d’un mélange d’aluminates de calcium et de chaux est que la réaction de la chaux sur le sel ammoniacal libère de l’eau :

2 NHICL + CaO = CaCEË + 2 NH° + H?0.

On peut craindre alors une hydrolyse de l’aluminate avec mise en liberté de chaux réagissant à son tour en donnant naissance à une nouvelle quantité d’eau, et ainsi de suite, avec une accélération croissante. La libération d’ammoniac ne semble donc pas devoir se limiter à celle qui correspondrait à la seule chaux libre.

Dans le cas des aluminates hydratés, on peut de plus envisager une libération d’eau de constitution, par ses derniers, sous l’action de la chaleur, au contact de l’alcool absolu.

L'alcool absolu lui-même contient une certaine quantité

d’eau qui, quoique relativement très petite, n’en atteint

pas moins pour un volume de 200 cc. quelques dizaines de milligrammes.

Malgré ces considérations qui semblaient a priori devoir limiter la portée des enseignements à tirer de l'application de ce procédé aux différentes espèces d’aluminates hydratés, nous avons entrepris cette étude. Et l'expérience nous a montré qu’en la complétant de quelques vérifications appropriées, on pouvait en déduire des indications intéressantes sur la nature intime des différentes espèces d’aluminates.

L'appareil que nous avons utilisé pour ces essais se composait d’un ballon à fond rond de 300 cc. surmonté d’un

petit réfrigérant vertical prolongé par un tube coudé deux fois à angle droit et muni d’un robinet. L’extrémité du tube plongeait dans une liqueur titrée d’acide sulfurique. Le chauffage était assuré par un bain-marie. Pour per- mettre un chauffage prolongé sans évaporation sensible, la surface de l’eau dans le bain-marie était recouverte d’une couche de paraffine. Une colletette en papier placée entre le ballon et le réfrigérant empêchait l’eau condensée sur la surface externe du réfrigérant de ‘venir au contact du bouchon et de s’infiltrer à la longue dans la ballon.

La substance à essayer, préalablement soumise à un séchage de vingt-quatre heures dans le vide sulfuriquepotassique, était introduite dans le ballon (parfaitement sec ainsi que tout le reste de l’appareil) avec quelques grammes de AmCI bien sec et 200 cc. d’alcool absolu. Le réfrigérant étant mis en marche; on portait le contenu du ballon à l'ébullition en laissant s'échapper par le robinet l'air dilaté. Une fois le régime d’équilibre atteint, le chauffage étant bien réglé, on fermait le robinet et on laissait la réaction se poursuivre le temps voulu, en entr’ouvrant seulement de temps à autre le robinet avec précaution pour permettre à l’ammoniac libéré de s’absorber doucement dans l’acide. Le robinet évitait une surveillance constante qui eût été nécessaire sans lui à cause des risques d'absorption brutale. Un peu avant le moment prévu pour la fin de l'opération le réfrigérant était arrêté et le robinet ouvert pour permettre la distillation d’une petite quantité d'alcool. Après refroidissement de l'acide, chauffé par les vapeurs d’alcool condensées, la détermination de l’excès d’acide était faite au moyen de KOH titrée, en présence de méthyle rouge comme indicateur.

La détermination de la chaux totale contenue dans les substances essayées était effectuée en recueillant les produits du traitement, une fois l'opération achevée. Pour