MODES TRE

CaO APO* FUMA (1) considère au contraire que les hexagones qu’il a soumis à des essais de transformation en aluminate cubique et qu’il avait obtenus en mélangeant de l’eau de chaux avec une solution d’aluminate monocalcique, étaient des mélanges d’aluminates di, tri et tétra calciques hydratés.

Comme pour les sphérolithes, nous avons trouvé que la transformation en aluminate cubique était beaucoup moins facile que pour les bâtonnets soyeux. -—

Chauffé à 100 ou à 1500 C. avec un volume d’eau-mère assez grand, les hexagones subissent une transformation partielle en aluminate cubique mais la majeure partie de - Paluminate initial est hydrolysée et donne des dendrites d’alumine.

En opérant à 1500 C. sur des hexagones séparés de leur eau-mère et placés dans une faible quantité d’eau pure, on arrive à en transformer une importante fraction en cubes, Mais nous n’avons pas cherché à préciser les conditions pratiques d’une transformation quantitative.

voisin de 3,8. Nous avons dit plus haut que M. La-

La forme hexagonale peut se maintenir à température relativement élevée grâce à un faux équilibre, puisque c’est ainsi qu'on peut préparer l’alüminate en hexagones par évaporation sous pression réduite à 50-609 C. d’un mélange de nitrate d'aluminium et d’eau de chaux. Mais nous avons constaté que si l’on élevait trop la température pendant l’évaporation et si celle-ci avait une durée trop prolongée, on trouvait des cubes à côté des hexagones.

L’aluminate en aiguilles isolées essayé a été obtenu par la méthode décrite par MM. TRAVERS et SEHNOUTKA (2), c’est-à-dire en mélangeant 1 vol. d’une solution d’aluminate

(1) A. Travers et J. SEHNOUTKA, Ann. de Chim., 10e série, t. XIII (mars 1930), p. 284.

(2) Idem.

DE

- de potassium à 5 gr. de AI20O3. K20. 3 H?0 par litre avec un vol. d’une solution de nitrate de calcium à 4 gr. 7 de (NO)?Ca. 4 H?0 par litre et la quantité d’eau de chaux nécessaire pour donner un p, voisin de 11,57. Le poids de précipité est très faible par rapport au volume de la phase liquide et le p,, de l’eau-mère est notablement plus bas que dans le cas des formes précédentes d’aluminates. Aussi, quand on chauffe les aiguilles avec beaucoup de leur eaumère, c’est la réaction d’hydrolyse qui est prépondérante et les aiguilles disparaissent rapidement pour donner de l’alumine, qui se présente sous la forme de petits « pavés » faiblement biréfringents (à 1000 C.), ou sous la forme de dendrites biréfringentes (à 1500 C.), et des rhomboëdres de chaux. Tandis qu’à 100° C. l’eau-mère, chauffée seule, ne donne aucun précipité, à 1500 C. elle participe à la formation du nouveau précipité, car elle donne aussi par chauffage dans ces conditions un faible précipité, d'aspect analogue.

Si l’on réduit la proportion d’eau-mère, la phase liquide peut se saturer rapidement à haute température et le p, s’élevant, le phénomène d’hydrolyse est réduit. Dans ces conditions, on observe à 1000 C. une disparition rapide des aiguilles (une heure environ) qui font place à un précipité hétérogène constitué d’aluminate hexagonal, d’aluminate cubique et d’hydrate de chaux. Le mécanisme de cette transformation est le suivant : le p, de la phase liquide augmentant par suite de l’élévation de la température qui fait repasser en solution une partie du précipité initial et qui augmente l’hydrolyse, on a d’abord passage à une autre forme instable à chaud, les hexagones, dont la vitesse de transformation en aluminate tricalcique cubique est, comme. on l’a vu, relativement faible. L’aluminate en solution insolubilise partiellement la chaux, dont la solubilité est également diminuée par l'élévation de la température.

CADAIRE

Comme pour les hexagones, nous n’avons pas cherché à déterminer des conditions pratiques de transformation intégrale de l’aluminate en aiguilles en aluminate tricalcique cubique et nous nous sommes contenté de constater qualitativement la possibilité de la transformation. Mais le passage à la forme cubique n’a pas lieu directement : il se produit une forme intermédiaire instable. Ce n’est pas un fait isolé : MM. Travers et SEHNOUTKA (1) ont constaté le passage aux hexagones et aux sphérolithes souillés de rhomboèdres de chaux en traitant les aiguilles par de l’eau pure à l’ébullition; avec de l’eau de chaux, à l’ébullition également, ils ont trouvé des sphérolithes, des bâtonnets, et de la chaux. Nous remarquerons que l’on observe souvent, à la température ordinaire, une altération des aiguilles pures conservées dans leur eau-mère; celles-ci se scindent en pavés d’aspect assez réguliers, légèrement biréfringents, en même temps qu’il apparaît des hexagones. La Planche I montre cette transformation : on peut y voir des aiguilles non transformées à côté de pavés alignés et d’hexagones. Cette modification des aiguilles d’abord formées a d’ailleurs été constatée il y a longtemps dans le précipité qui se forme dans une solution filtrée de ciment fondu abandonnée à elle-même un temps suffisant. M. TrA- VERS qui à observé ce fait (2) en a donné alors l’interprétation suivante : l’aluminate en aiguilles, peu soluble, s’hydrolyse lentement et donne de l’alumine AI(OH)°

qui précipite sur place (dissolution incomplète dans HCI 0

du précipité séché. La chaux libérée entre en solution et, le p, s’élevant de ce fait, il y a précipitation d’hexagones. Nous avons pu vérifier cette hypothèse en partant de l’alu-

(1) A. Travers et J. SEHNOUTKA, Ann. de Chim., 10e série, t. XIII (mars

(2) A. TRAVERS) Chimie et Industrie, 27, n° 4, avril 1932.