RÉSUMÉ ET CONCLUSIONS
1) Le séléniate d'aluminium a été peu étudié jusqu'ici. Dans ce travail j'ai porté mon attention sur sa préparation et sur ses combinaisons avec l’eau. J'ai pu, par deshydratation à température constante, mettre en évidence les hydrates à 22, 19, 16, 10 et 6 molécules d'eau. Le sel anhydre n'a pu être obtenu en raison de sa décomposition aux tempéralures supérieures à 275° C.
2) J'ai tracé une isotherme à 20° du système ternaire : OH — (SO4)3Al2 — SO,H:. Cette étude m'a fait retrouver les divers hydrates du sulfate d'aluminium à 18, 16, 40 et 6 molécules d’eau que d’autres auteurs ont obtenu par deshydratation sous l’action de la chaleur. Un sel acide (SOs)3Al, SO4H2, 4 OH: se manifeste dont les aluns peuvent être considérés comme les sels.
3) J'ai abordé l'étude des aluns séléniques. Dans le but de les comparer aux aluns sulfuriques, l'isotherme 20° a été tracée pour chacun des trois systèmes quaternaires :
a) OH; — SeO,- — S0,-— AI — Na+:
b) OH: FT Se047 —— SOu — Alt+ — Kt:
C) OH: D SeOs” > SO — A++ NHx+.
4) Le premier quaternaire (celui contenant le sodium) montre l'existence, en solution aqueuse à 20°, de six nappes cristallines. Parmi celles-ci trois correspondent aux sels purs : (SeOs);AlL, 22 OH, (SOs)3AL, 18 OH2 et SeO,Naz,
10 OH:. Une quatrième correspond à des cristaux mixtes entre les sulfate et séléniate de sodium décahydratés; les deux dernières sont relatives à deux sels doubles: alun sulfurique de sodium (SO;)sAls, SOiNaz, 24 OH et (SeOi)sAlb, SeOiNaz, 22 OH:. Ce dernier sel double n’est pas un alun; son degré d’hydratation est inférieur et, fait essentiel, il cristallise dans le système orthorhombique au lieu du système cubique des aluns.
9) Le quaternaire renfermant le potassium est plus simple. Le diagramme carré met en évidence quatre nappes cristallines seulement. On retrouve les nappes du (SeO4)3Ab, 22 OH, et de (SO4)3Ab, 18 OH; les deux autres nappes sont relatives à des cristaux mixtes obtenus entre les deux paires SeO4K: — SO,K, d’une part, et alun sélénique — alun sulfurique d’autre part.
6) Le troisième quaternaire contenant l’ammonium présente cinq nappes de surface très inégales. À côté des quatre nappes relatives aux sels purs: (SeOs)3Al, 22 OH, (SO4)s3Al, 48 OH, SeO4(NHi)2 et SOU(NH4)2, on observe une nappe très étendue relative aux cristaux mixtes entre aluns sélénique et sulfurique.
7) Lipson a classé les aluns ordinaires en trois groupes d’après la grosseur de l’ion alcalin.
Groupe «: caractéristqiue des ions moyens (Ex.: K, Rb). Groupe £: caractéristique des ions gros (Ex.: NH4, Cs). Groupe y: caractéristique des ions petits (Ex.: Na).
La grosseur de l'ion alcalin, facteur déterminant de cette classification, doit également entrer en ligne de compte dans le cas des aluns séléniques. En effet la grosseur de lion SeO,- de volume supérieur à celui de S0,r, doit augmenter la disproportion entre anion et cation. De sorte que dans le cas du sodium la stabilité de l'édifice cubique n'existe plus et au lieu d'observer la formation d'alun sélénique de sodium, on obtient la cristallisation d’un sel double orthorhombique de formule: (Se0:)3Al, SeO4Naz, 22 OH:. Ce composé différent de l’alun ne syncristallise pas avec lui.
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Pour ( aluns des groupes « et & (K* et NH) la nn portion entre les volumes de l'anion et du cation est moins
marquée et l’on observe l'existence d’aluns séléniques qui
donnent des cristaux mixtes avec l’alun sulfurique correspondant. if
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