I. — Appareil et mode opératoire

a) Appareil.

L'appareil est exactement le même que celui qui a servi à l’étude des solutions de bicarbonate. Toutefois, la chambre barométrique est munie à la base d’un robinet à large voie. Ce robinet peut être manœuvré, même quand l'appareil est dans le thermostat, au moyen d’une tige métallique. Sa raison d’être est la suivante : comme les tensions vont être en général très faibles, une grande partie du tuyau en caoutchouc se trouverait en dépression. En fermant le robinet, on peut au contraire le maintenir entièrement sous pression interne de mercure, en levant convenablement le réservoir. Il n’est en dépression qu’au moment des mesures, qui durent deux minutes au plus. J'ai pu ainsi éviter toute rentrée d’air ou d’eau dans l’appareil.

b) Préparation des mélanges.

Au lieu de préparer la solution de bicarbonate et de lui ajouter de l’'ammoniaque, il était naturellement tout indiqué de dissoudre le bicarbonate dans une solution ammoniacale de titre donné. Le problème consiste alors à prendre une quantité de ces solutions telle que la quantité d’eau ajoutée demeure constante. Le fait que la densité des solutions ammoniacales varie rapidement avec la concentration a rendu

hl C. BONNIER

la solution un peu plus laborieuse qu'il ne semblerait au premier aspect.

La quantité directement accessible à l'expérience est le titre T, qui se mesure avec une solution normale d'acide chlorhydrique, en présence d’hélianthine.

Si P est le o/o d'ammoniaque, en poids, dans la solution, et d la densité, on a :

10dP ; ; :

— —— , 17 étant la masse moléculaire de NH, 17 /

Soit une solution de titre T. Nous voulons en prendre un volume tel qu'il renferme 5 g. d’eau, par exemple.

On a:

K yat a)

esp Al MP

; 0/0 d’eau = 100 —

Poids total à prendre :

Volume : 100d—1,7T ° Le poids d’ammoniaque introduit dans ces conditions sera :

Il faut donc connaître la variation de d avec P. Elle est donnée dans les tables (Lunge et Wiernick, 1889, — Blanchard et Pushce, /. Am. Chem. Soc., 34 31,2). J'ai traduit ces tables en courbes donnant la variation de d et T avec Fi courbes que je ne reproduis pas ici.

Voici un tableau donnant les volumes de solutions à prendre pour 5 g. d’eau à introduire, ainsi que le poids d’ammoniaque introduit en même temps, pour des titres variant de o à 12 N.

‘t 100 d V (cm) Poids NH (gr.) I 99,24 5,126 0,011 - 98,92 5,250 0,181