CONCLUSIONS
Les recherches que nous avons exposées dans ce mémoire et que nous présentons pour le Prix GOBLEY, nous ont permis d’observer les faits suivants :
I°-Les carbures des terres rates sont-des composés parfaitement définis, se présentant sur des surfaces polies sous un aspect très homogène «
2°~ L’action de l’eau sur ces carbures donne des mélanges complexes d'hydrogène et d'hydrocarbures-gazeux. Aucun d’eux ne donne de méthane. Nous avons décelé dans ces gaz, outre l’by drogène,une proportion assez forte d’aoétylène et d’allylène, de l’éthylène et du propylène, des carbures saturés surtout constitués par de l’éthane avec des proportions plus faibles de propane et d’isobutane.
La composition du mélange reste assez semblable à ellemême pour tous ces carbures: la proportion donnée par gramme de carbure T déc^(t à mesure que les produits sont moins graphitiques.
3°~ Il se forme simultanément dans cette hydrolyse des sesquioxydes M^O 3 ; les quatre derniers que nous avons pu étudier nous ont montré une teneur en eau correspondant à la formule M (OH) 3 .
4°- Nous avons montré que l’oxyde céreux hydraté est stable dans le vide, à l’abri de l’oxygène. On peut parfaitement l’obtenir sec dans ces conditions. Il reste très altérable
et susceptible de s’oxyder à l’air avec dégagement de chaleur I et formation d’oxyde cérique hydraté.
5°-■■••La réduction de l’oxyde cérique par le charbon donne une série de termes intermédiaires avant d’être totale-. ' L’augmentation de poids par combustion et 1’analyse des gaz formés par l’action de l’eau et des acides sur des produits . de plus en plus carbures nous a montré la présence d’oxyde céreux et d’un carbure CeC 3 , à côté d’un peu d’oxyde cérique non réduit. Les réactions suivantes se sont donc successivement opérées :
2 CeO 2 4* C « Ce 2 0 3 * CO
Ce 2 0 3 4- 3 C - 2 CeC 3 4- S Co CeC 3 « CeC 2 4- C
Les produits que nous avons obtenus étaient des solution| solides de ce carbure CeC 3 dans l’oxyde céreux fondu. Leuf’ : drolyse donne des carbures acétyléniques purs. Ce carbure *.CêC 3 | s’hydrate par l’eau de la façon suivante: ^
2 CeC 3 4- 3 H 2 0 - Ce 2 O 3 4- 3 C 2 H2
Nous avons caractérisé à côté de l’acétylène des traces de propylène.
6°- Nous avons ainsi montré que le carbure de cérium ne
Peut pas être obtenu avec moins de 3.5 à 4 % de graphite.
L’analyse des autres carbures que nous avons donnée montre und
"teneur en graphite plus faible,décroissante è mesure que l’on I
avance .vers le samarium,qui n’en renferme que. 0.5 % environ.
Ce fait l'oint à cette constatation que la réduction des oxyde^
autres que celui de cérium est plus difficile que pour celui-
ci, et se fait par conséquent à température plus élevée,montre I que s’il existe pour ces métaux des carbures MC 3 ,ceux-ci sont I dissociés à des températures voisines de la fusion de l’oxydeJ On ne peut donc les obtenir par réduction.
L'hydrolyse des carbures des terres rares se produit,comme l’a admis ffl. Del épine suivant la réaction suivante i 2 MC 2 " 4- 3 H 2 0 « M 2 03 | 2 C2 H 2 4 H 2 L’hydrogénation de l’acétylène donne ultérieurement de l’éthylène et de l’éthane. Il ne se forme pas trace de méthane.
Le, présence des homologues supérieurs peut être expliquée par l’existence de carbures diversement polymérisés:
2 (MC 2 ) 3 .4- 9 H 2 0 « ô M2 O 3 * 4 C 3 H 4 4- H 2 (MC 2 ) 2 + 3 H 2 0 = M 2 O 3 4- C 4 H 3
ou par l’hydrogénation de l’acétylène suivant le mode suivant :
Le fait que le carbure CeC 3 donne un peu de propylène semblerait Justifier la première hypothèse. La/seconde, qui correspond à des faits que l’on n’a Jamais observés ailleurs peut être Juste, si l’on considère que les deux gaz acétylène et hydrogène naissent tous les deux à la fois d’un même molécule, et que leur action réciproque peut se trouver pour cela bien plus profonde.
Les deux modes d’action peuvent d’ailleurs se superposer.