ESSAI DES OXYDES

On sait combien il est difficile de caractériser les terres.rares d’un même groupe les unes en présence des autres: les réactions sont sensiblement les mêmes et aucune propriété chimique ne permet de les distinguer. La détermination des poids atomiques est extrêmement délicate,les différences de l’un à 1*autre étant seulement de quelques unités. LE spectroscope est dans l'étude des terres rares d’un précieux secours: l’étude des spectres d’absorption et des spectres d’étincelle, si précieuse pour suivre les fractionnements,permet

aussi de caractériser ces terres les unes en présence des des autres. Dans le groupe cérique, seules les solutions de sels céreux et de sels da lanthane n’ont pas de spectre d’ab sorption: nous avons vérifié à ce point de vue celles que nous possédions: elles ne nous ont montré aucune raie et aucune bande.

Le cérium se distingue cependant par quelques caractères des .autres métaux du même groupe: une réaction très sensible permet d’en déceler dés traces en présence de n*importe quelle autre terre. Si à une solution d'un sel de cérium on ajoute de l’eau oxygénée et de l’ammoniaque,il se forme un précipité rouge encore très nettement visible dans des solutions au cent millième. Nous avons fait cet essai sur nos produits de lanthane, néodyme, praséodyme et samarium: il fut toujours négatif.

Il était très important pour nous de déceler les autres terres dans le cérium: aucun caractère analytique ne permet de les retrouver. L’absence de spectre d’absorption est une indication très nette au point de .vue des trois dernier termes: la présence de lanthane ne peurt .etre ainsi car» ractérisée. On sait que l’oxyde de cérium pur obtenu par calcination de l’oxalate doit être parfaitement blanc: ce fut a été indiqué par MM. Wyrouhoff ET Vemeuil ^, qui ont reconnu que des traces de didyme donnent à l'oxyde de cérium une coloration saumonnée. Nous avons cherché à nous rendre compte avec précision de l’influence des autres terres. Nous avons préparé de l’oxyde c'nique pur en partant

(I) Wgrouboff et Vemeuil.- C.R. t.I24. p.I230. 1897 C.R. t.126. p. 340. 1898

de sels purs: le produit obtenu était parfaitement blanc. Nous avons ajouté à la solution saline des traces de lanthane, néodyme, praséodyme et samarium, environ 1/300 e de l'oxyde de cérium contenu dans la solution. Par calcinS&ion des oxalates précipité^, les oxydes obtenus présentaient des colorations très nettes, qui augmentaient d'intensité en pré sence en présonoo d'acide chlorydrique concentré. Voici ce que nous avons observé :

Oxyde de cérium et de lanthane : jaune serin

néodyme : rose

praseodyme: saumon foncé samarium : saumon pale

L'oxyde de cérium que nous avons utilisé pour la préparation des carbures, obtenu par calcination de l’oxalate était parfaitement blanc.

Les spectres d’absorption des solutions de néodyme, praséodyme et samarium ont été comparés à ceux qui ont été décrits par les auteurs: aucune impureté n’a pu être ainsi décelée dans ces produits.

PURIFICATION DES OXYBES.-

Nous avons eu dans quelques cas, à régénérer les oxydes en partant ..de produits plus ou moins impurs, carbures souillés de grandes quantités de chaux et de fer. Nous -avons dû dans ce oas, réaliser des séparations convenables : au cours de cette partie de notre étude, nous avons pu faire quelques remarques intéressantes que nous allons rapporter.

Ces séparations quantitatives présentent d’ailleurs un interet général assez grand et elles trouvent bien leurs

places dans'-notre travail.

Nous rappellerons en effet que M. Moisson a. montré que la transformation d’un oxyde très stable en carbure Permettait de préparer facilement un sel quelconque. Les carbures des terres rares en. particulier étant très facile-j ment attaquables, on peut utiliser cette propriété pour obtenir la solution de ces métaux engagés dans des combinai-] sons résistantesjaux acides.

Nous rappellerons que MUTHMANN, HOFER et WEISS ^ ont employé pour préparer le chlorure de cérium l’action de l’acide chlorhydrique sur le carbure. Partant d’un minerai très phosphôré, ils éliminaient en meme temps ce produit gênant. Il est donc important en vue d’une opération de ce genre d’éliminer complètement les impuretés,-- surtout la chaux et le fer qui se sont introduits dans la masse au cours du traitement au four électrique. La chaux surtout] peut se trouver en forte proportion, si par accident un morceau du couvercle vient à tomber dans le four.

Ces séparations intéressant à la fois la préparation dos produits purs et le dosage de ces différents métaux l’un en présence de l’autre, nous envisagerons le problème èjcea deux: points' de vue différents.