HYDROCARBURE ÉTHER SIMPLE

FE ; SÉLÉNIURE OBTENU HOLOGÉNÉ PRIMITIF EMPLOYÉ CHEB ET C‘H:-CH2CI CSH:CH°-Se-C'°H7 CH, GET4-— ‘H5-CH2Br CH CHESS * CO cn | C°H-C 1 CHi-C'Hi Se

Séléniure de benzyle et de naphtylez C°H'-CH°-Se-C'HT,

L'action assez énergique du chlorure de benzyle sur le complexe sélénié Br-Mg-Se-Ci0H7 terminée, on soumet le produit formé aux traitements déjà indiqués dans l'étude des composés sulfurés correspondants. Une faible quantité de sélénonaphtol est séparée par la potasse et l'entraînement par la vapeur d’eau élimine, en même temps que l’éther, un peu de naphtalène. La majeure partie du produit reste dans l'appareil distillatoire et se solidifie par le refroidissement. Après purification par plusieurs cristallisations dans l'alcool, on obtient le séléniure de benzyle et d'x naphtyle avec un rendement de 25 %. Ce corps se présente sous la forme de petits prismes blancs fusibles à 68-692.

cNOD NE

L'analyse m'a fourni les résultats suivants :

l Il Matière 0812342 0:r3448 H*0 8r1032 »

Se » 0:r0924 d'où :

trouvé ?/, I IT calculé pour C°H*-CH:-Se-C'°H7 H 4.89 » 4.71 C 68.49 » 68.68 Se » 26.72 26.59

Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène

Matière 2:'0966 Benzène 52:"155 Abaissement du point de congélation 0°,67.

Trouvé : 293,9

Poids moléculaire boloules 007

Picrate. — En mélangeant deux solutions éthérées saturées et équimoléculaires, l’une de séléniure de benzyle et de naphtyle +, l’autre d'acide picrique, il se dépose des aiguilles rouge-orangé de picrate. Ce corps redissous dans l’éther bouillant, se dépose par refroidissement en formant un feutrage de belles aiguilles très flexibles rouge-orangé, fusibles à 1182:

Analyse :

Matière 0:r4124 Se 0:r0604 d’où :

trouvé °/, calculé pour C°H°-CH?-C:°H7, CH? (A:0°)* OH. Se 14,64 15.01

Séléniure de benzyle et de paracrésyle CSHS-CH°-Se,-C°H:-CH,

Ce corps a été obtenu par l’action du bromure de benzyle

sur le complexe sélénié dérivant du bromure de paratolylmagnésium. Séparé de l’éther, ainsi que des petites quantités de sélénocrésol et de toluène qui, l'accompagnent, il se prend en masse dans un mélange de glace et de sel marin. Après l'avoir exprimé à la presse et purifié par cristallisation dans l'alcool, on l’obtient en petites lamelles, blanches, onctueuses, fusibles à 32-33° avec un rendement de 15 %.

Analyse :

I IT Matière 512848 08r3580 H°20 051612 »

Se » 021076 d’où :

(TOUV EN II calculé pour C'H'-CH°-$Se-C‘H‘-CH° H 6,02 » 5,36 C 64,23 » 64,36 se » 30,05 30,26

Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène

Matière 25'2440 Benzène 50:r'868 Abaissement du point de congélation 0°,86.

Trouvé : 251

Poids moléculaire } Caleulé : bi

Action des chlorures d’acides sur les complexes séléniés

Préparation des éthers des sélénoacides R’-C-Se-R ] (0)

5 di CHLORURE ï » x PRODUIT PRIMITIF à ETHER-SEL OBTENU D ACIDE CH’, CIE C‘H'-COCI C‘H*-CO-Se-,C‘H:-CH*, Bree O-CH, CES C‘H*-COCI C‘H'-CO-Se,-C°H:-OCH, Br, O=-C'H!, CES C‘H'-COCI C‘H'-CO-Se,-C°Ht-OC’H', Br

Sélénohenzoate de paracrésyle C‘H'-CO-Se-,C'H:-CH,

Ce composé prend naissance dans la réaction suivante :

PRr M&SSe-cH:.CH* + C'H-COCI — Mg ËT + C‘H*-CO-Se-C'HCH°

Après élimination des quelques impuretés qui l’accompagnent, c'est un corps solide qui cristallise dans l'alcool en petits prismes blancs fusibles à 71-72°, altérables à la lumière avec mise en liberté de sélénium (Rendement : 40 %).

Analyse :

I Il Matière 0sr3258 0513506 H*0 0:r1318 »

Se » 051006 d'où :

trouvé ?/, I II calculé pour C‘H‘-COSe-C‘H*-CH° H 4.49 » 4.36 C 61.20 » 61.09 Se » 28.69 28.72

Poids moléculaire. — Cryoscopie dans le benzène

Matière 2sr5026 Benzène 525184 Abaissement du point de congélation 0°,88 | Trouvé: 269

MASSE vel air Poids moléculaire | Calculé: 275

Sélénobenzoate de paraméthoxyphényle C‘H'-CO-Se,-C‘H*-OCH",

Cet éther a été obtenu par l'action du chlorure de benzoyle sur le complexe sélénié provenant de l’anisol parabromé. C'est un solide qui, séparé d’une petite quantité de matière huiïleuse, par filtration dans le vide et par expression, cristallise dans l'alcool en prismes blancs, fusibles à 97°. (Rendement 30 %).

Analyse : I Il Matière Osr3194 0573474 H°0 Osr1214 > CO? 0:r6708 »

Se » S'0958 d'où :

trouvé °/° I I calculé pour C‘H5-COSe-C‘H‘-0CH: H 4.22 » 4.12 C 57.27 57.73