C) ETUDE DU MÉCANISME DE CES RÉACTIONS

Dans les paragraphes qui précèdent, nous n’avons donné aucune équation pour représenter l’action des sels de cuivre sur les sulfoxytriazines. Il nous manque en effet une donnée pour écrire correctement une telle équation. Les sels de cuivre se comportent comme des oxydants ; ils oxydent la sulfoxytriazine utilisée et de cuivriques qu'ils étaient, ils passent à l’état cuivreux, puis l’ion cuivreux se combine à la sulfoxvtriazine non encore oxydée et fournit les combinaisons que nous venons de décrire. Nous avons donc d’une part la réduction des sels de çuivre qui aboutit à la formation de composés cuivreux, et d'autre part l’oxydation concomitante des sulfoxytriazines.

Que fournissent dans ces conditions les sulfoxytriazines ? L. Daniel (3) a montré que l’oxydation des sulfoxytriazines par l’hypobromite de sodium conduit aux

Ce

dioxytriazines. Comme nous rappellerons dans le chapitre suivant consacré aux dioxytriazines le mécanisme détaillé de cette oxydation, nous le schématiserons simplement ici par les équations :

X—SH+30—X—SOH et, par perte de SO? : X — SOSH = X — OH + SO? (X représente ici l'édifice moléculaire commun à la sulfoxytriazine et à la dioxytriazine)

Il était légitime de penser que le cuivre oxydait de façon analogue les sulfoxytriazines, et que l’on pouvait écrire :

7X — SH + 6S0iCu + 3H20 — 6X — Cu + X — OH +6S0:H:

Sur les conseils de M. Bougault, nous avons entrepris de vérifier si les choses se passent bien ainsi. La technique employée fut la suivante. On prend deux grammes de benzylsulfoxytriazine, que l’on délaie dans 100 cc. d’eau ; on ajoute une quantité d’ammoniaque suffisante pour dissoudre complètement le produit. Puis on ajoute un excès d’acétate de cuivre en solution à 5 %. La combinaison cuivreuse de la benzylsulfoxytriazine commence aussitôt à précipiter. Le milieu s’acidifiant au fur et à mesure que la réaction progresse, on ajoute un excès d’ammoniaque pour neutraliser cette acidité. On abandonne la réaction quelques jours à elle-même à la température ordinaire. Pour s'assurer que la réaction est totale, on sépare par succion énergique le précipité cuivreux et le filtrat coloré en bieu par l’excès de cuivre et d’ammoniaque ne doit plus se troubler ultérieurement.

Ce filtrat qui ne contient sürement pius de sulfoxytriazine peut contenir le composé X-SO*H dans lequel X représente le squelette commun à la benzyisulfoxytriazine et à la benzyldioxytriazine. Ce composé serait naturellement à l’état de sel d’ammonium. 1] suflit, pour contrôler l’exactitude de cette hypothèse, d’aciduier le filtrat au moyen d’un acide quelconque pour provoquer la réaction :