B (OH), + 4 FH > B FH + 3 OH
L’acide fluoborique se trouve dans le commerce en solution à 40 % en poids. Si on le dilue davantage, il s’hydrolyse en donnant de l’acide monohydroxyfluoborique puis dihydroxyfluoborique, trihydroxyfluoborique et finalement l’acide borique FA BF,H + OH, — HBF,OH + FH HBF,OH + OH, = HBF, (OH), + FH HBF, (OH), + OH, = HBF (OH), + FH HBF (OH), + B (OH), + FH
La solution à 40 % a une densité de 1,255. L’acide fluoborique est utilisé dans la préparation dés fluoborates minéraux et dans de nombreuses préparations organiques en particulier pour préparer les fluoborates de diazonium qui servent d’intermédiaire pour introduire le fluor dans les molécules organiques.
En effet, en diazotant un composé organique, puis en faisant réagir l’acide fluoborique, on obtient un fluoborate de diazonium, qui, facilement décomposé par la chaleur, laisse le dérivé fluoré du composé organique en donnant un dégagement de trifluorure de bore et d’azote. Fe y
Ar N; BF, — ArF + N, + BF,
Le fluoborate d’ammonium BF,NH, de PM 104,8 se présente sous forme de cristaux blancs, de densité 1,85, fondant à 2300 en se sublimant. Il est soluble à 20,3 % dans l’eau à 250 et à 46,5 % à 1000. Très soluble dans les alcools éthylique et méthylique, insoluble dans l’éther, l’acétone, le chloroforme et l’éther de pétrole.
La solution aqueuse à 1 % a un pH de 3,4.
Dosage du fluor et du bore dans les complexes organiques fluoborés.
Nous avons utilisé la méthode décrite par PFLAUM et WENZKE (42).
Le complexe fluoboré est finement pulvérisé, on en pèse exactement 30 à 50 mg dans une microbombe de Paar.
Au moment du dosage on prépare un mélange contenant 2 g de peroxyde de sodium RP en poudre, 0,2 g de nitrate de potassium RP, 0,05 g de saccharose pur en poudre fine.
Un tiers de ce mélange est intimement mélangé avec la prise d’essai dans la bombe, à l’aide d’un fil de fer très fin. On ajoute les deux tiers du mélange oxydant restant.
(42) PrLaUuM (D. J.) and Wenzke (H. H.). — « Determination of fluorine and boron in organic Compounds » — Ind. Eng. chem. Anal., Ed. 4, 392-3, 1932,
On glisse la bombe dans son logement; on dispose un joint propre et après avoir bien ajusté le couvercle on chauffe sur une microflamme pendant 5 minutes environ. La combustion s’amorce d’elle-même, une petite explosion se fait parfois entendre.
La bombe refroidie est placée avec son contenu dans un petit Becher contenant de l’eau distillée.
On dispose ainsi d’une solution alcaline contenant sous forme minérale les éléments à doser. Cette solution additionnée d’un excès de chlorure d’ammonium est portée à ébullition dans le but de réduire l’alcalinité. Sur le liquide amené à volume déterminé on prélève une partie aliquote pour doser le bore et une partie aliquote pour doser le fluor. :
Le fluor a été dosé par la méthode colorimétrique habituelle (alizarine-sulfonate de sodium-nitrate de zirconium) et le bore par la méthode décrite par PIGNARD (43) basée sur la formation quantitative dans certaines conditions d’un boroditartrate de baryum insoluble dans l’eau additionnée d’ammoniaque.
Technique.
Le résidu alcalin obtenu après minéralisation dans la bombe de Paar, ou après fusion alcaline du composé organique en présence de carbonates alcalins, est acidifié 9 u + 91: se ° 4 par l’acide chlorhydrique 2 N en vue d'éliminer l’excès de carbonates.
Une partie aliquote du filtrat, contenant 200 y à 1 mg de bore est prélevée. On ajoute dix fois son volume du réactif suivant :
Acide tartrique ......4016 donnees 14 g à CRD Aile inas er NRA ÉEAEE 15 g
CLIN EST TER ia ce PR ee MORE < 240 g
Eau distillée q.s.p........... A TR EE à 1.000 cm*
préparé par simple dissolution à chaud et filtration après 24 heures de repos.
Pour l’emploi, le réactif est alcalinisé par le dixième de son volume d’ammoniaque 15 N, ce qui porte son pH de 2 aux environs de 8,8. Cette alcalinisation doit être faite extemporanément sinon le tartrate de baryum se dépose peu à peu dans le réactif, On laisse une à deux heures à la glacière pour que la précipitation du complexe borotartrique soit complète. Le précipité est ensuite recueilli sur filtre en verre fritté et lavé avec le mélange suivant :
Sat datés RE NI ont tr 1 partie D de sn canons ee ln ammoniaque 15 INA. PE le DE DR —
Le complexe est insoluble dans ce liquide, ce qui permet d'éliminer complètement l'excès de réactif jusqu’à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus par l'ion sulfate.
(43) PrenarD (P.). — Sur un nouveau complexe borotartrique isolable. Son application à la recherche et au dosage de l'ion borique. — Thèse Dr. Pharmacie, Paris 1952.
On achève de laver avec quelques gouttes d’alcool à 950. On sèche à l’étuve à 1109 jusqu’à poids constant et après refroidissement à l’exsiccateur, on pèse rapidement pour éviter la fixation sur le précipité de l’humidité de l’air.
La quantité de bore,exprimée en bore, contenue dans la prise d’essai s’obtient en divisant le poids du précipité obtenu par le coefficient théorique 64,73. D’après Pignard le coefficient expérimental est de 65,7.
Poids du précipité
Poids de bore — 64,73
