SAR
d'acide chlorydrique N.
Nous avons porté à ébullition et titré par de la soude N. en présence de phénolphtaléine l'acide chlorydrique demeuré libre.
Acide carbonique total — 0 g. 143.
Recherche de l Azote nitreux.
Nous avons effectué cette recherche par le procédé classique de Gries-Ilosvay, à l’acide sulfanilique et à l’acétate de naphtylamine sur un volume de 50 cm° d’eau.
Absence.
techerche de l'Azote nitrique.
100 em° d’eau ont été additionnés de chlorure d8 baryum pour précipiter les sulfates. Après filtration nous avons évaporé à siccité, et l’azote nitrique a été recherché sur le résidu d’évaporation par le réactif de Grandval et Lajoux.
Une légère coloration jaune est apparue.
Dosage de l’Azote nitrique.
Un litre d’eau a été traité par le chlorure de baryum comme nous l’avons signalé lors de la recherche des nitrates.
La coloration obtenue a été examinée au colorimètre comparativement à une solution étalon (dont 1 cc. correspondait à 1 mg. d’azote nitrique) traitée dans les mêmes conditions.
0 g. 0006 d'azote nitrique par litre.
Del 20
Recherche et dosage de l Azote ammoniacal.
500 cm* d’eau de Barbazan ont été placés en présence d’un excès de magnésie calcinée légère et distillée dans un ballon Pyrex à fond rond surmonté d’un réfrigérant de Schloessing.
Le distillat recueilli dans 10 ec. d’acide sulfurique N/10 a été amené à un volume de 100 cc.
Sur 20 cc. de cette solution, l’azote ammoniacal a été déplacé par la potasse et la liqueur additionnée de 2 ce. de réactif de Nessler.
Nous avons titré, comparativement à une gamme préparée à l’aide d’une solution de chlorhydrate d’ammoniaque à 0 g. 314 par litre et correspondant à 100 mmg. d’ammoniaque par litre.
0 g. 0005 d’azote ammoniacal par litre.
Azote organique. |
Dans le bailon qui avait servi précédemment au dosage de lazote ammoniacal nous avons ajouté 50 ce. d’une solution de permanganate de potassium à 8 g. par litre.
Le distillat, recueilli dans une solution d’acide sulfurique N/100, traité par le réactif de Nessler n’a donné aucune coloration.
Absence.
Dosage de l'acide sulfurique.
Le dosage de lPacide sulfurique à été fait à létat de sulfate de baryum.
Nous avons utilisé une prise d’essai de 1 litre d’eau
minérale, Préalablement à toute: concentration en
milieu chlorhydrique, nous avons dû éliminer l'ion Ca 7 qui perturbait toute réduction de volume.
L'eau fut traitée à chaud par du carbonate d’ammonium, et nous avons séparé le précipité de carbonates obtenus.
L'eau privée de ses éléments électropositifs fut alors concentrée jusqu’à un volume de 100 cc. Les sulfates étaient précipités par une solution de chlorure de baryum à l’état de sulfate de baryum. Le précipité a été lavé, séché, calciné et pesé.
1 & 6398 d’acide sulfurique par litre.
Récherche de l'acide phosphorique.
L’acide phosphorique a été recherché sur 3 litres d’eau, préalablement concentrés en milieu nitrique, à l’aide du réactif molybdique.
Après 12 heures de contact, un léger trouble de couleur jaune est apparu dans le milieu nous permettant de conclure à des traces d’acide phosphorique.
À la concentration de l’eau en ion phosphorique tout dosage devenait illusoire.
Traces.
Recherche de l'Arsenic.
Nous avons recherché l’arsenic sur un résidu d’évaporation de 10 litres d’eau par la technique de Léonardon. |
Le résidu a été repris par 60 ce. d’acide sulfurique au 1/5 et additionné de quelques gouttes de permanganate de potassium à 1 % jusqu’à légère coloration rose. L’excès de permanganate fut détruit
par deux gouttes d’eau oxygénée, et le liquide placé
dans un flacon de Cribier avec 8 g. de grenaille de zinc, la recherche fut effectuée par le procédé de Cribier.
Arsenie — moins de 1/1.000 de mmg. pour la prise d’essai. à
La teneur arsenicale de l’eau de Barbazan est donc extrêmement faible, de l’ordre de 1/10.000 de mmg. par litre, L'analyse chimique s’est révélée plus sensible que l’analyse spectrographique qui, comme nous le verrons ultérieurement, ne nous à pas permis
de retrouver cet élément.
Dosage du Chlore.
Nous avons pratiqué le dosage du chlore par la méthode volumétrique. Etant donné la faible quantité de chlore contenu dans l’eau de Barbazan, nous avons dû eflectuer ce dosage sur une concentration de 10 litres d’eau minérale.
Avant d'effectuer cette opération, nous avons précipité les sulfates par le nitrate de baryum pour évier au cours de la réduction de volume une précipitation de sulfate de calcium qui ne manque jamais de se produire avec les eaux sulfatées calciques.
Le dosage des chlorures a été effectué par la méthode de Charpentier-Volhard.
0 g. 007 de chlore par litre.
Recherche de l'iode.
Trois litres d’eau de Barbazan ont été évaporés à siccité en présence de magnésie calcinée légère. Le résidu a été repris par 100 ce. d’eau distillée
bouillante, Après séparation de l’insoluble restant, Ï (
le filtrat obtenu a été concentré au bain-marie, à un volume de 30 ec. environ.
L’iode a été libéré par l'acide nitreux naissant ; obtenu en mélangeant exiemporanément 0 ce. 6 d’une solution de nitrite de soude à 5 % et 2 ce. d'acide sulfurique normal.
La caractérisation de l’iode a été faite à chaud avec Île papier amidonné; une légère coloration bleutée est apparue.
Traces diode.
Recherche du Brome.
Le liquide précédent à été additionné de 10 ce. d’une solution de bichromate de potassium à 10 % et d’un ce. d'acide sulfurique pur.
La caractérisation du brome a été réalisée à l’aide du papier à la fluoréscéine ei par le procédé de Labat. :
Le papier à la fluoréscéine à pris une teinte rose sensible.
La deuxième méthode à confirmé les résultats.
Traces de brome.
Recherche du Bore.
500 ec. d’eau ont été évaporés à siceité en présence de 10 cc. de soude exempte de bore; préparée en jetant dans de l’eau distillée des fragments de sodium pur. |
Le résidu a été calciné modérément au moule, puis repris par de l’eau distillée. La solution obtenue
- a été neutralisée par de lacide chlorhydrique, puis
rendu légèrement acide par addition de 10 gouttes
Le
d'acide chlorhydrique N. Un papier de curcuma fut alors placé au contact du liquide, s’enfonçant de 1 centimètre dans ce dernier.
On a abandonné pendant 2 heures la capsule à l’étuve à 37°. Au bout de ce temps le papier n’avait pris aucune coloration. Nous l’avons replacée alors à l’étuve pendant 24 heures; le résultat fut identique. Comparativement, nous faisions un essai avec. un liquide contenant des traces de bore et traité dans les mêmes conditions.
Absence -de bore.
Dosage de matières organiques.
Le dosage des matières organiques à été effectué en milieu acide et en milieu alcalin par le procédé classique d’oxydation des matières organiques de l’eäu par le permanganate de K, destruction de l’excès de permanganate par le sel de Mohr: le dosage étant terminé par manganimétrie :
Mat. org milieu alcalin : 0 mg. 8 par litre.
Mat. org. milieu acide : néant.
Oxygène dissous.
Cette détermination a été effectuée à la source.
Nous avons utilisé la méthode au sulfate ferreux ammoniacal, nécessitant l’emploi d’une pipette spéciale possédant à chaque extrémité un robinet rodé.
Le sulfate de fer en milieu alealin est décomposé, il se précipite de l’oxyde ferreux dont une partie, proportionnellement à la quantité d'oxygène dissous dans l’eau, passe à l’état ferrique.
— , ht —
En acidifiant le milieu, on dissout les oxydes de fer formés et on dose le sulfate ferreux restant. Du résultat obtenu on déduit la proportion d’oxygène absorbé contenu dans le volume d’eau utilisé. On rapporte les résultats au litre.
Etant donné la faible quantité de matières organiques contenues dans l’eau de Barbazan, la correction due à ces dernières ne nous a pas semblé s'imposer.
0 g. 0032 d'oxygène dissous par litre.
Degré sulfhydrométrique.
Ce dosage a été effectué à la source par la méthode de Dupasquier.
500 cc. d’eau thermale ont été additionnés de 10 ec. d’iode N/10. Après un contact de 10 minutes, nous avons introduit 2 g. d’iodure de potassium, et l’iode restant fut titrée par une solution d’hyposulfite N/50,
Les résultats sont exprimés en d° sulfhydrométrique. Chaque degré correspond à 10 mmg. d’iode.
0° 4 d° sulfhydrométrique par litre.
Dosage de la Silice.
SN
Trois liires d’eau de Barbazan ont été évaporés à siccité en milieu chlorhydrique dans une capsule de platine.
Le résidu obtenu a été repris par 2 ce. HCI concentré et par 50 cc. d’eau distillée; on entraîne lPinsoluble sur un filtre sans cendre et on le lave
plusieurs fois avec de l’eau distillée.
Le liquide filtré et les eaux de lavage ont été conservés pour les dosages ultérieurs.
Le fiitre contenant l’insoluble a été caleiné dans une capsule de platine préalablement tarée; après refroidissement le résidu, constitue par la silice et les impuretés à été rapidement pesé.
Le résidu, repris par de lacide fluorhydrique, a été chauffé au bain-marie, le liquide surnageant fut décanté en ayant soin d'éviter l’entraînement des fractions du résidu.
Ce dernier lavé plusieurs fois à l’eau distillée fut séché, calciné et pesé.
La différence entre les deux pesées successives représente le poids de la silice contenue dans les trois litres d’eau de la prise d’essai.
Les résultats ont été rapportés à un litre d’eau minérale. |
0 g. 021 de silice par litre.
Dosage du fer.
Le liquide filtré mis de côté lors de la séparation de la Silice a été additionné de 5 ce. d’aeide nitrique et porté à l’ébullition pendant 5 minutes. Nous avons ajouté du chlorure d’ammonium et de l’ammoniaque jusqu'à réaction franchement alcaline. Le précipité d’hydrate ferrique formé fut laissé au repos pendant 12 heures.
Après ce temps le précipité fut recueilli ét repris par de l’acide chlorhydrique; le liquide neutralisé par du carbonate d’ammoniaque. Nous avons porté 5 minutes à l’ébuilition et le précipité recueilli sur un filtre et lavé,
OT
Les eaux de lavages, jointes à la première liqueur filtrée provenant de la précipitatton de l’hydrate de fer furent mises de côté pour des dosages ultérieurs.
Le précipité à nouveau redissout dans l’acide chlorhydrique et la liqueur obtenue additionnée de 5 g. de bitartrate de potasse et d’ammoniaque jusqu’à réaction alcaline; le fer fut alors précipité sous forme de sulfure par du sulfhydrate d’ammoniaque et le précipité de sulfure formé laissé au repos pendant 3 heures. |
Au bout de ce temps le précipité fut recueilli et le filtrat’ conservé. Le sulfure de fer peroxydé à ébullition par l'acide nitrique et le fer reprécipité sous forme d’hydrate par l’ammoniaque. L’hydrate formé recueilli sur un filtre sans cendre fut soigneusement lavé, séché:et pesé dans un creuset préalablement taré.
Les résultats obtenus correspondant au fer contenu dans 3 litres d’eau de Barbazan ont été ramenés à 1 litre d’eau.
0 g. 0015 en Fe? 0° par litre.
Dosage de l’Alumine.
Le liquide filtré provenant de la séparation du sulfure de fer, à été additionné de carbonate de soude pur et évaporé à siccité.
Le résidu, légèrement calciné en présence de nitrate de potasse pour détruire le sulfhydrate restant de l’opération précédente. ‘
Nous avons repris par de l’eau bouillante légèrement chlorhydrique. Après filtration l’alumine a été
précipitée de cette solution par de lammoniaque en excès et recueillie sur un filtre,
0 g. 0009 d’alumine par litre.
Dosage du calcium.
La hqueur provenant de Ja première précipitation de l’hydrate ferrique a été à nouveau alcalinisée par de lPammoniaque et traitée à Pébullition par une solution d’oxalate d’ammonium à 10 % et abandon née une nuit au repos.
Le précipité d’oxalate de calcium a été recueilli sur un filtre sans cendre, soigneusement lavé, jusqu’à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus par addition d’une solution de chlorure de calcium.
Le précipité fut alors traité par de l’acide chlorhydrique dilué et la liqueur obtenue ramenée à un volume de 100 cc.
20 cc. de cette solution furent alors additionnés de 1 ce. d'acide sulfurique pur portés à 60° environ. Le dosage du calcium opéré par manganimétrie.
0 g. 596 de calcium par litre.
Dosage de magnésium.
Le liquide dont on a séparé l’oxalate de Ca dans le dosage précédent, fut additionné d’un excès d’ammoniaque et d’une solution de phosphate de soude Ain CG
Après avoir amorcé la précipitation du phosphate ammoniaco-magnésien par friction sur les parois du récipient au moyen d’un agitateur, nous avons laissé au repos pendant 12 heures.
Le précipité formé a été recueilli sur filtre sans
cendre, soigneusement lavé à l’eau ammoniacale,
séché et calciné dans un creuset préalablement taré.
Du poids de pyrophosphate de magnésie trouvé nous avons déduit le poids de magnésium de 1 litre d’eau.
0 g. 1002 de magnésium par litre.
Dosage du Sodium.
Etant donné la faible proportion de sodium contenue dans l’eau de Barbazan, nous avons effectué ce dosage sur une prise d’essai de 5 litres d’eau par la méthode de Blanchetière, plus précise que la méthode classique de pesée totale des chlorures et soustraction du poids de potassium trouvé au cours du dosage de cet élément, tout au moins dans le cas des eaux contenant peu de métaux alcalins. ù
Cing litres d’eau ont été additionnés de chlorure de baryum pour éliminer les sulfates. Après filtration, la liqueur obtenue a été traitée au bain-marie bouillant par du sexquicarbonate d’ammonium.: Le précipité de carbonates formés a été séparé par filtration.
* Le liquide restant a été alors concentré jusqu’à un volume de 100 cc. environ, filtré, et le volume à été ramené à 200 cc. avec de l’eau distillée.
On a fait deux parts de la liqueur, sur l’une on a dosé le sodium, sur l’autre le potassium.
Les 100 cc. d’eau ont été traités par 50 ce. de réactif de Blanchetière, la précipitation a été amorcée par agitation et le liquide abandonné pendant 1 heure à l’abri de la lumière solaire directe.
Le sodium a alors précipité à l’état d’un acétate
triple d'uranium, de magnésium et de sodium.
3" U-0*"(CH°07); Ms 1(CH97)" Na (C*H°0*) ; 9 H°0 Le gros avantage de ce sel, à poids moléculaire élevé est qu'il contient 60,43 fois son poids de sodium.
Après le temps de repos indiqué plus haut, le précipité recueilli sur filtre taré a été lavé trois fois avec 10 ec. de réactif de Blanchetière, puis trois fois avec 10 ce. d'alcool à 95°. # Le précipité a été soumis alors à une dessication à létuve à 160° et pesé jusqu’à poids constant. Du poids d’acétate triple de sodium, uranium, magnésium, nous avons déduit le poids de sodiurn que nous avons ramené à un litre d’eau.
0 g. O119 de sodium par litre,
Dosage du potassium.
Le potassium a été dosé sous forme de cobaltin:trite de potassium.
Les 100 cc. d’eau nue de côté lors du c'osage du sodium ont été additionnés de 5 ce. de réactif cobaltinitrite de sod ium.
Après un repos de 12 heures, le précipité formé à &té recueilli sur un filtre préalablemeni iaté, lav: trois fois à l'alcool à 95°, séché et pesé jusqu’à poids constant.
Le poids de cobaltinitrite trouvé a permis de déduire facilement le poids de potassium de la prise d'essai: les résultats furent ramenés à 1 litre d’eau minérale.
0 g. 0031 de potassium par litre.
Dosage du Manganèse.
Etant donné la faible teneur en manganèse de Peau de Barbazan, nous avons jugé opportun d’effectuer le dosage du manganèse par une méthode colorimétrique.
Un litre d’eau a été évaporé à siccité au bainmarie, puis repris par 20 ce d'acide sulfurique au 1/10. Le résidu sulfaté a été additionné de 10 ec. NO° H 1/4 et de 0 cc. 5 nitrate d'argent N/10 pour éliminer tout le chlore. Nous avons alors traité. la liqueur obtenue par 0° gs 50 de persulfate de potassium.
Après avoir porté à l’ébullition nous avons obtenu une coloration violette que nous avons comparée à une gamme étalon de solutions titrées de chlorure de manganèse traitées dans les mêmes conditions que la prise d'essai.
0 g. 0001 de manganèse par litre.
Extrait sec.
500 ce. d’eau ont été évaporés au bain-marie dans une capsule de platine préalablement tarée.
Le résidu obtenu a été placé à l’étuve à 180° pendant 4 heures. Après refroidissement sous vide, nous avons pesé à nouveau la capsule et vérifié à diverses reprises que le poids restait constant.
Extrait sec —'2/g »1T par liitre.
Extrait Sulfaté.
A l'extrait précédent nous avons ajouté 15 cc. d’acide sulfurique N/1. Nous avons évaporé au bain-
marie puis calciné jusqu’à complète disparition de vapeurs blanches d'acide sulfurique.
La nouvelle pesée nous donnait le poids du résidu sulfaté, Extrait sulfaté — 2 g. 551 par litre.
Détermination du Degré hydrotimétrique.
Le dosage hydrotimétrique ayant pour but de “déterminer la quantité des sels de calcium et de magnésium d’une eau, nous savions d’après le dosage de ces deux éléments que le degré hydrotimétrique de l’eau de Barbazan atteindrait-un chiffre élevé.
Assi avons-nous fait des dilutions pour effectuer cette détermination. Dans le flacon spécial, nous avons placé 5 ce. d’eau minérale mesurée à la pipette et complété au trait de jauge (40 cc.) avec de l’eau bi-distillée. :
Nous avons versé la solution de savon avee une bureite spéciale dite hydrotimétrique jusqu’à l’obtention d’une mousse de 1 centimètre d’épaisseur persistant 10 minutes, ce test indiquant que tous les sels de calcium et de magnésium s'étaient combinés au savon pour donner des sels insolubles,
La grosse quantité de magnésium, nous a incité au cours du dosage à vérifier que nous n’étions pas en présence d’une pseudo-mousse.
Pour éviter cette erreur nous versions dans le flacon une goutte d’éther sulfurique à chaque addition de la solution de savon, seule dans ces conditions la vraie mousse persiste.
168° : D° hydrotimétrique.
Degré hydrotimétrique permanent.
100 cc. d’eau minérale ont été portés à l’ébullition pendant 30 minutes. Après filtration, nous avons ramené au volume initial avec de l’eau bi-distillée, et opéré comme précédemment en effectuant les mêmes dilutions.
Après l’ébullition, l’acide carbonique étant chassé. il ne reste plus en dissolution que les sels de chaux et de magnésie autres que les carbonates. Ce dosage peut donc, bien approximativement il est vrai, donner certaines indications sur la teneur en carbonates de l’eau.
D° hydrotimétrique permanent — 77°
Détermination de l Alcalinité.
Cent centimètres cubes d’eau de Barbazan ont été portés à l’ébullition pendant 10 minutes. Nous avons ajouté à ce moment deux gouttes de phénol-phtaléine additionnés de 10 ce. d’acide sulfurique N/10 et et titré l’excès d’acide sulfurique par de la soude N/10. Les résultats furent rapportés au litre et exprimés en centimètres cubes d’acide sulfurique N/10.
Alcalinité — 29 cc. SO* H° N/10 par litre.
Détermination de l’alcalinité permanente.
Cette détermination consiste à opérer la même opération que précédemment sur de l’eau préalablement bouillie.
500 ce. d’eau ont été placés dans un ballon à fond rond et portés à ébullition pendant 5 minutes. Après avoir bouché le flacon avec un bouchon traversé par
un robinet en position de fermeture, nous avons
laisse refroidir Peau. Après complet refroidissement, le robinet est mis en position d'ouverture et l'air pénètre dans le ballon.
Nous avons pris 100 ce. de Peau bouillie et ajouté 10 ce. de SO' H? N/I0, porté à ébullition 10 minutes et dosé comme précédemment l’excès d’acide par de la soude N/10 en présence de phénol-phtaléine,
Alealinité permanente : 10 cc. d’S0* H° N/10 par
litre,
