Dosage de l'antimoine
Prises d'essai: Sb fixé en mg Sb théorique I0 Série 20 série
Précipitation Précipitation
TOcm 20 cm? TOemM20em D me EE eye -6,2 Take SA TOP 10,8 10,9 Tome? 13,9 I1,5 15 np 15,9 17,4 LOUE De 20 To e DT 0 Are 24,8 240 25 20,4 26 3 ASC 218 he 2 OT
IN ae na po 0e A
@r A doter
L'écart entre les chiffres trouvés et les chiffres théoriques est dans la plupart des essais assez considérable , Il est évident que la seconde série à donné des résultats beaucoup plus élevés que la première, que le volume soit IO ou 20 cm3, L'explication serait peutêtre dens Le fait que les réactifs utilisés dans les deux séries n'avaient pas la même concentration en antimoine: la dilution à I/5 du réactif pur titrait 25,1 me en Sb dans 5 cm? dans le premier cas, et 28,2 mg dans le second, Or, la caféine entraïinant dans la combinäishune assez grande quantité d'antimoine, celle-ci appauvrit notablement le réactif qui ne garde peut-être pas un pouvoir précipitant suffisant (nous reverrons le même fait à propos de la quinine). (Graphique n° 4)
On peut noter, par exemple, que dans la première série où dans IO em 20,4 mg de Sb disparaissent au lieu de 28,7 mg, il ne restait dans le réactif précipitant que 4,65 1g ,alors que dans 20 em où la quantité disparue (27,3 mg) se rapproche beaucoup de 1a quantité théorique, l'excès de réactif contient encore 22,2 me .de ob.
Conclusion: Les résultats obtenus tant pour l'iode que pour l'antimoine, nous font penser que la formule du précipité doit correspondre à celle que nous avons écrite: (5b Ts)2 ïilc., bien que celle-ci ne contienne pas HI,
pi LL sv fe 4 rs 2 p l
“60 — BONE ATINTE er
S ti : à Emétine . Co oHa00 40 — 480 Chiorhydrate d'émétine: Cooao04No ARLES D H,0 =) CL
(sontenant 77,9 p.I00 d'émétine)
Combinaisons iodurées obtenues avec:
réactif iodoioduré ! I; Alc. HI (PRESCOTT-GORDIN). réactif iodomercurique:(Hg I, } Alc. HI (IONESCO-M. V. )
CAILIE et VIEL ont dit que l'émétine était précipitée par leur réactif, Nous avons pensé que la formule devait être pour un sel d'émétine:
Sb T3 ATOSPRT où Emétine = Sb , 3,942 = I ° C9
et noue avons calculé les résultats théoriques de nos analyses, faites sur une solution de chlorhydrate d'émétine,
T°— Dosage de l'iode:
Lt suspension du précipité a été versée sur creuset filtrant contenant 5 em? â'alcool amylique., Les lavages ont été
nn
faits à. l'alcool amylique ou à l'éther.
Prise d'essai VOOR MU, LUN Hypos. O,I N en chiorhy, d! en cmi re en cm
émétine, 5 mg 10,0 Tete DER 126 BC 30 14,45 14,6 30 I4,3 ft 30 14,9 (L
Le combina ison iodostibinique d'émétine contient donc bien 5 I par molécule d'alcaloïde, soit,ici, 5.6
RE De
2° Dosage de l'antimoines:
Prises d'essai Sb. fixé en mg. Sb théorique EE les A ARR or LE en chlorhy, «d Précipitation dans en mg émétine, IO cm? 20 cmd
I0série 20série Itsérie 20série
5 mg he 1,0 0,85 0,9 0,98 IO AT LA À VON D A 126 D; 07 T5 Re 3,0 2,6 MOT 2,05 20 4,3 4,2 3,8 350 3 ; 94 25 4,8 4,8 4,75 te 4,9
La quantité d'antimoine entraînée dans le précipité présente une bonne proportionnalité avec la quantité d'alc& loÿde correspondante, De plus, les résultats obtenus présentent une concordance assez remarquable avec les valeurs théoriques, (Graphique N°0 5),
Conclusion: Le chlorhydrate d'émétine donne, en mi-
lieu aqueux, une combinaison de formule exacte : Sb T3 Ace HE
DANERSEMMETELLI E
Morphine +: Cr7H1003N ,; H20= 303,3 Chlorhydrate de morphine : CryHroO3N HOL , 3 H°0 = 375,8
Combinaisons iodurées obterues avec:
ré&ctif iodo-ioduré +: Is Alc. HI (JORGENSEN,PRESCOTT) » réactif iodomercurique:{lg Io) älc., HI (FRANCOIS et BLANC) réactif iodocadmique :lCd I3| «le. H (DUQUENOIS) réactif iodostibinique:(5blz) Alc. (WACHSMUTH)
(lorsque la morphine réagit à l'état
de base),
Utilisant la morpnine sous forme de sel, nous attribuons à la combinaison obtenue la formule de WACHSMUTH contenant en plus un HI, soit (Sb 15) IG) ET, où
morphine = Sb. 2,339 1, 0,597
I0- Dosage pondéral:
I- Nous avions essayé sur le précipité iodostibinique de morphine l'effet de lavages à HCL dilué; nous n'indiquerons ici les résultats obtenus qu'à titre d'illustration numérique de la solubilité de la combinaison (que nous avons mentionnée p.47 )
Une prise d'essai de 50 mg de chlorhyärate de morphine doit donner, d'après la formule de WACHSMUTH, I25 mg de précipité. Nos résultats sont les suivants: a) après essoration du précipité sans lavages: I80 et I88m b) après reprise du précipité par IO em d'HC1 I/20 et un lavage par HC1 I/20 : 123 et I26 me c) après 2 lavages à HC1 I/20 : 80 et 77 mg d) après 3 lavages à HC1 1/20 : 48 et SI mg e) après 1 lavage à HCI I/20 et un lavage à l'eau distilliée:: II2 et II5,5 mg
Les chiffres de l'essai b) indiqueraient qu'un contact peu prolongé avec HOL 1/20 ne provoque pas de dissolution, mais il est possible qu'un seul lavage soit insuffisant et
PF Ve ARE PTE
alors l'exactitude apparente serait le résultat de deux erreurs, l'une par excès, l'autre par défaut, Quant aux autres résultats ils prouvent que les lavages à HCI dilué et à l'eau sont à proscrire.
e— Le lavage à l'éther du précipité nous permet de. retrouver 98 à IO£2 p.100 du chlorhydrate de morphine mis en jeu.
RS DosA rende ltiode:
La morphine nous à servi d'exemple, p. 69 dans lt'étude générale du dosage de l'iode. Nous retiendrons des résultats inscrits que la précipitation de l'alcaloïde, pour des doses comprises entre 5 et 25 mg, doit se faire dans un volume de IO em. L'écart entre l'iode trouvé et l'iode théorique est en moyenne de 7 p.I00,
