DÉTERMINATION DU PARAMÈTRE

La détermination de A et la vérification des électrodes se fait à partir de 3 solutions tampons dont les pH ont été préalablement déterminés à l’électrode à hydrogène. Ces 3 tampons sont choisis de façon à décomposer en tranches de grandeurs comparables la zone de pH que l’on désire utiliser. Dans les cas courants, où on ne rencontre pas de pH supérieurs à 9.10, nous employons comme tampons étalons :

1° Une solution de K CI N/10 acidifiée par H CI jusqu’à pH (7 gr. 4 par litre).

2° Une solution renfermant 12 grammes d’acide borique+2 grammes de NaCI au litre, dont le pH est aux environs de 5.

3° Une solution de 19 grammes de borate de Na au litre, dont le pH est aux environs de 9.

Les forces électromotrices des chaines formées par introduction de ces trois tampons sont mesurées avec la paire d’électrodes à étaionner. Sur un graphique, en fonction des millivolts ainsi mesurés, on porte les pH déterminés à l’électrode à hydrogène, on

complète ce graphique avec le pH de V'H CIN/10 de référence, qui mis dans les deux piles donnerait pour l’ensemble une force électromotrice de O0 millivolts (ou pratiquement + 1 millivolt). Si les opérations ont été correctement menées, ces 4 points déterminent une droite moyenne avec une erreur au plus égale à + millivolt.

L'application de l'expression pH = AE + C, nécessite l’identité complète des éléments de la chaine autres que les solutions. En particulier, les piles au calomel doivent être égales. (Leurs forces électromotrices ne doivent différer au plus que de 2 millivolts). Il est utile de contrôler cette égalité en mettant un tampon quelconque identique dans les deux portions de la chaine et en vérifiant que la force électromotrice de celle-ci est nulle. En cas de légère différence, on garde celle-ci comme correction constante pour le reste des mesures.

B. - DESCRIPTION DE LA PILE A ELECTRODE D'ANTIMOINE MONTEE EN DIFFERENTIEL (VLES)

Chaque pile est formée d’un élément au calomel dont la forme et la construction ont déjà été décrites plus haut. Cet élément au calomel communique avec le vase supérieur L au moyen d’un tube étroit muni d’un robinet à trois voies. Pour la commodité des manipulations, le vase L2 qui contient la solution de référence, affecte une forme cylindrique avec bec déversoir T à sa partie inférieure. Le vase L2 qui recevra la solution à étudier, affecte la forme d’un entonnoir d’une contenance de 250 cc. environ, muni également à sa partie inférieure d’un bec déversoir T.

L’électrode d’antimoine est elle-même supportée par une tige métallique t. Un butoir « a », sur cette tige support, permet de ramener à la même position l’électrode après l’avoir enlevée pour ajouter à la burette l’acide ou la base destinée à la préparation des tampons et agiter le liquide de l’entonnoir à la baguette.

Pour le montage du circuit, les piles sont réunies par les fils de laiton des électrodes d’antimoine. L’électrode de platine de la pile qui renferme la solution de pH le plus bas (dans la grande majorité des cas, celle qui renferme la solution de

référence) est reliée à la borne — du potentiomètre. Le platine de l’autre pile est relié à la borne +.