III. — L’EQUILIBRE N’EST PAS ATTEINT DANS LE TEMPS STANDARD

Il peut se faire que la force électromotrice du système ne se stabilise pas en quatre minutes. Cette instabilité peut être attribuée à des causes de divers ordres. Enumérons d’abord les fautes de technique; elles tiennent toujours, soit à l’introduction de substances étrangères dans l'élément au calomel ou dans le milieu étudié, soit à une fabrication défectueuse des électrodes d’antimoine. On explore alors l’élément au calomel, et le milieu étudié.

1° Elément au calomel. — On s’assure qu’un élément au calomel est en bon état en opérant comme il a été décrit dans un para- . graphe précédent.

2° Milieu étudié. — La faute de technique qui a pu être commise est une addition fortuite de K CI saturé; par exemple la commurnication avec l’élément au calomel n’a pas été interrompue pendant l'agitation. Il peut aussi arriver que le pH étudié varie progressivement en tendant vers pH5 (correspondant à la force électromotrice du K CI saturé seul); on constate du même coup que le niveau du liquide va en s’élevant dans l’entonnoir L. Cet accident arrive quand on a oublié de fermer le robinet du réservoir à K CI situé à un niveau supérieur. à

Enfin, ce qui est indépendant de la technique, le milieu étudié peut être en évolution, par exemple en voie de transformations chimiques (action de l’acide ou de la base ajoutés, carbonatation, départ de gaz libérés ou dissous, etc..), ou bien il se sépare des phrases (précipitation, sédimentation de substances non dissoutes comme dans le cas des terres, floculation, ce dernier phénomène se remarque très nettement quand on amène à son point isoélectrique une solution concentrée de protéide, les flocons sont alors très gros et déposent rapidement, etc...), ou enfin on assiste à une gélification (comme nous l’avons observé pour le silicate de Na amené aux environs de pH 8). Tous ces processus sont laissés au jugement de l’expérimentateur.

Dans le cas particulièrement simple d’un phénomène en voie d’évolution dont on ne veut étudier que le terme final, il suffit, à

condition qu’il apparaisse en moins d’une dizaine de minutes, de laisser l’électrode d’antimoine au contact du système, et de mesurer de temps en temps la force électromotrice. Quand celle-ci parait stabilisée, on se garde de noter la valeur atteinte qui serait incorrecte, puisque faite dans un temps supérieur au temps standard, on sort l’électrode d’antimoine et la replonge en un autre point du liquide et fait la mesure comme dans un cas ordinaire. Au cas où le temps de stabilisation du phénomène est plus considérable, de l’ordre de l’heure par exemple, il vaut mieux laisser l’évolution se poursuivre dans un récipient indépendant sans électrode d’antimoine, et faire la mesure du pH au dernier moment.

Le montage en différentiel est en usage à l’institut de Physique Biologique de Strasbourg depuis 1926, et a été utilisé depuis par un grand nombre de chercheurs (GEx).

PARAGRAPHE III

Techniques relatives à la cataphorèse