Parapropyl-phénol C6H(OH), (CH2CH?CHS
a) Chlorure de propionyle CH*CH?COCI.
750 grammes d’acide propionique ; 1.250 grammes de PCF.
Nous employons la méthode décrite par Velyco Nico-
LITCH : Thèse sur le dédoublement optique dans la série aryl-arsinique, p. 13 (Paris 1928).
L’acide propionique du commerce est soigneusement rectifié avec une colonne Vigreux de 90 cm. On utilise la portion passant entre 135°-143° (point d'ébullition théorique : 141°).
La chloruration est effectuée par le PC employé en quantité théorique : chauffer légèrement au bain-marie, ajouter peu à peu le PCF, chauffer jusqu’à cessation du dégagement gazeux, décanter le liquide pour le séparer : de P20%. Distiller. On obtient 610 grammes de chlorure de propionyle pur : Rt—65 %. Eb. — 80°.
b) Parapropionyl-anisol C6H#{(OCHS), (COC?HF)..
1.000 grammes d’anisol ; 450 grammes de chlorure de propionyle ; 900 grammes d’AICF ; 700 grammes CS? anhydre.
PT a
Opérer comme pour l’acétyl-anisol.
On obtient 750 grammes de parapropionyl-anisol pur : Rt=93% ; Eb.;9=— 149°-150 ;:F°=—205:
Semicarbazone, F — 1772.
c) Parapropyl-anisol CéH#OCHE), (C#H7),.
3.500 grammes d’amalgame de zinc; 750 grammes de propionyl anisol.
On opère comme précédemment pour l’acétyl-anisol.
On obtient : 470 grammes de propyl-anisol pur : Rt= 70%; ; Eb.,; —107°.
C’est un liquide d’odeur anisée, plus fine que celle de l'éthyl-anisol. | ;
BrgLioGrAPHie. — Elle se rattache à la littérature de l’anéthol, à partir duquel il a été préparé : Kiaces, B, 32, 1437 ; Ornporrr, Mor-
TON. Armm., 23, 196; HEnrarp, C, 1907. I, 343; DAUFRESNE, PB, 3, 324, À. Ch. (8), 408.
Eb.,59 = 213°-215° suivant les auteurs.
d) Parapropyl-phénol.
450 grammes de propyl-anisol ; 320 cr d'acide acétique.
On opère comme pour l’éthyl-phénol : Rt— 90 % ; ÉD O0 EF = 59621
Odeur analogue à celle de l'éthyl-phénol. Donnant avec FeCF en solution hydroalcoolique une ee coloration verte.
Ce phénol reste très facilement en surfusion. ;
Nous avons également préparé ce corps par réduc-
SU. ee
tion du propionyl-phénol obtenu directement par action de l'acide propionique sur le phénol : Eb.,, — 125°. BIBLIOGRAPHIE. — Obtenu par fusion alcaline : SPicA, G, 8, 411 ;
par réduction du propionyl-phénol : Erik CLEMMENSEN, P, 47, 51 qui -donne : Eb.;,, — 2280 ; F — 210-220,
4. Parabutyl-phénol CSH#{OH), (CH2CH2CH?CHS). a) Chlorure de butyryle CH$CH2CH2COCI.
680 grammes d'acide butyrique ; 1.000 grammes de chlorure de thionyle.
On chauffe au bain-marie jusqu'à cessation du dégagement gazeux, on sépare par distillation 730 grammes de chlorure de butyryle passant entre 100° et 101° Rt— 91,4%.
b) Parabutyryl-anisol C6H#(OCHS), (COC3H7),.
500 grammes de chlorure d’acide ; 1.000 grammes d’AICF ; 1.000 grammes d’anisol ; 1.000 grammes de CS? anhydre,
On opère comme pour les homologues inférieurs et on obtient 762 g. de cétone : Rt —91 % ; Eb.;9 — 158°-159°; H—2#-22,
Semicarbazone : F.— 183.
BIBLIOGRAPHIE. — Ce corps est préparé par Siegfried SKkRrAUP et Franz NiETEN, 2, 57, 130 (1924), par action de 115 grammes de chlorure de butyryle sur 115 grammes d’anisol dans 300 grammes d'éther de pétrole et en présence de 100 grammes de AIC : Rt=— 43 %; Eb.,—=16191719 ; F— — 30.
Le rendement que nous avons obtenu est double. Quant au point de fusion donné par ces auteurs nous pensons qu’il a été pris sur un produit impur (passant
sur 10°).
c) Parabutyl-anisol CFH{(OCHS), (CH).
700 grammes de parabutyryl-anisol ; 4.000 grammes de Zn amalgamé.
On obtient 580 grammes de butyl-anisol : Rt— 90 % passant à Eb.,, — 130°.
Odeur anisée très agréable.
BigcioGRAPHIE. — Obtenu par réduction du butényl correspondant : Kiaces, Z, 37, 3.999 ; par réduction du butyryl-anisol : SkRAuP et NiETEN, B2, 57, 1301, avec un rendement de 75 %. Ces auteurs don-
nent : Eb.,, — 1220-1230; Eb.;5 — 2239-2249, ce qui correspond avec notre point d'ébullition : Eb. — 1302 sous 30 my.
d) Parabutyl-phénol.
580 grammes de butyl-anisol ; 400 c7r° d'acide acétique. :
sont traités comme précédemment par HBr.
On obtient 495 grammes : Rt— 93,5 % de produit passant à Eb.;, — 138°-139°.
Ne cristallise pas. Odeur agréable. Se colore en vert par FeCl en solution hydroalcoolique.
BigLioGRAPHIE. — Obtenu par R. READ and D. B. ; Muzuin, An. Chem. Soc., 50, 1763 qui donnent : Eb., — 1219-1230 à partir du butylbenzène.
Préparé aussi par : Noves Organic Chemistry, H. Hour et C°, New-York (1903).
o. Paraiso pentyl phénol CSH(OH), [(CH#)(CHS)CHCH?2CHE|..
a) Chlorure d'isovaléryle C5 > CH'CH°CHCI.
1.000 grammes d'acide iso-valérianique :’ Eb. — 173° ; 1.000 grammes d'PCF.
On obtient 776 g. de chlorure d'acide : Eb..,—113°-116°, difficile à séparer de POCE : Eb. — 107°.
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b) Isovaléryl-anisol CSH{(OCH3) (COCIH9),.
